乳酸鏈球菌肽(Nisin),又稱乳酸鏈球菌素,是從乳酸鏈球菌(S. lactis)發酵產物中提取的一類多肽化合物,食入胃腸道易被蛋白酶所分解,因而是一種安全的天然食品防腐劑。FAO(世界糧農組織)和WHO(世界衛生組織)已於1969年給予認可,是目前唯一允許作為防腐劑在食品中使用的細菌素。
Nisin是一種僅有34個氨基酸殘基的短肽,分子量約為3500Da,正常情況下,以二聚體狀態存在,在分子組成中Nisin含有羊硫氨酸(lanthlonine)β-甲基羊硫氨酸(β-methy llanthionine)、脫氫丙氨酸(dehy droalanine)、β-甲基脫氫丙氨酸(β-metly ldehydroa lanine)四種不常見的氨基酸殘基。
Nisindeyijunjizhishizuoyongyuxijunxibaodexibaomo,keyiyizhixijunxibaobizhongtaijutangdeshengwuhecheng,shixibaomohelinzhihuahewudehechengshouzu,congerdaozhixibaoneiwuzhidewaixie,shenzhiyinqixibaoliejie。yeyoudexuezherenweiNisin 是一個疏水帶正電荷的小肽,能與細胞膜結合形成管道結構,使小分子和離子通過管道流失,造成細胞膜滲漏。
Nisin的作用範圍相對較窄,僅對大多數革蘭氏陽性菌(G+)具有抑製作用,如金黃色葡萄球菌,鏈球菌、乳酸杆菌、微球菌、單核細胞增生利斯特菌、丁酸梭菌等,且對芽孢杆菌、梭狀芽孢杆菌孢子的萌發抑製作用比對營養細胞的作用更大。但Nisin對真菌和革蘭氏陰性菌(G-)沒有作用,因而隻適用於G+ 引起的食品腐敗的防腐。最近報道,Nisin 與螯合劑EDTA二鈉連接可以抑製一些 G-,如抑製沙門氏菌(Salmonella )、誌賀氏菌(Shigella)和大腸杆菌(E. cloi)等細菌生長。
Nisin在中性或堿性條件下溶解度較小,因此添加Nisin防腐食品必須是酸性,在加工和貯存中室溫、酸性下是穩定的。
目前Nisin已成功地應用於高酸性食品(pH<4.,5)的防腐;對於非酸性罐頭食品,添加Nisin可減輕罐頭熱處理的溫度和時間,更好地保持產品的營養和風味;用於魚、肉類,在不影響肉的色澤和防腐效果情況下,可明顯降低硝酸鹽的使用量,達到有效防止肉毒梭狀芽孢杆菌毒素形成目的。
在酒精飲料中,Nisin對G-酵母和黴菌幾乎沒有作用,因此在生產啤酒、果酒和烈性乙醇飲料時,加入100 u/ml的Nisin對乳杆菌、片球菌等酸敗革蘭氏陽性菌細菌均有抑製作用。
2000年10月,國家“九五”攻關項目——乳鏈球菌肽(Nisin)的工業化生產通過專家鑒定,其產品也終於從實驗室走向國內外市場。
另外,也發現其它乳酸菌可產生多種乳酸菌細菌素,具有抑菌特性,但目前仍處於探索階段。表9-9列出了Nisin在一些國家的應用情況。
② 苯甲酸、苯甲酸鈉和對羥基苯甲酸酯
苯甲酸(C6H5COOH)和苯甲酸鈉(C6H5COONA)又稱安息香酸(benzoic acid)和安息香酸鈉(sodium benzoate),係白色結晶,苯甲酸微溶於水,易溶於酒精;苯甲酸鈉易溶於水。苯甲酸對人體較安全,是我國允許使用的兩種國家標準的有機防腐劑之一。
苯ben甲jia酸suan抑yi菌jun機ji理li是shi,它ta的de分fen子zi能neng抑yi製zhi微wei生sheng物wu細xi胞bao呼hu吸xi酶mei係xi統tong活huo性xing,特te別bie是shi對dui乙yi酰xian輔fu酶mei縮suo合he反fan應ying有you很hen強qiang的de抑yi製zhi作zuo用yong。在zai高gao酸suan性xing食shi品pin中zhong殺sha菌jun效xiao力li為wei微wei堿jian性xing食shi品pin的de100倍,苯甲酸以未被解離的分子態才有防腐效果,苯甲酸對酵母菌影響大於黴菌,而對細菌效力較弱。
表 9-9 Nisin在一些國家應用情況
國 家 允許加入Nisin的食品 國 家 允許加入Nisin的食品
澳大利亞比 利 時玻利維亞哥斯達黎加塞浦路斯丹 麥芬 蘭法 國 乳酪、水果罐頭、番茄湯罐頭乳酪在食品中使用不限製乳酪製品乳酪、食品罐頭、冰淇淋精製乳酪精製乳酪精製乳酪 西班牙葡萄牙印 度意大利科威特新加坡瑞 典英 國 乳酪、奶米酒、奶油、快餐精製乳酪硬乳酪、精製乳酪、乳酪、蔬菜罐頭、冰淇淋精製乳酪食品罐頭乳酪、濃縮牛奶乳酪、食品罐頭、冰淇淋
允許用量為醬油、醋、果汁類、果醬類、罐頭,最大用量1.0 g/kg;葡萄酒、果子酒、瓊脂軟糖,最大用量0.8 g/kg;果子汽酒,0.4 g/kg;低鹽醬菜、麵醬灶、蜜餞類、山楂類、果味露最大用量0.5g/kg(以上均以苯甲酸計,1g鈉鹽相當於0.847g苯甲酸)。
對羥基苯甲酸酯(p-hydroxy-benzoate ester)是白色結晶狀粉末,無臭味,易溶於酒精,對羥基苯甲酸酯抑菌機理與苯甲酸相同,但防腐效果則大為提高。抗菌防腐效力受pH值(pH4—6.5)的影響不大,偏酸性時更強些。對羥基苯甲酸酯類對細菌、黴菌、酵母都有廣泛抑菌作用,但對G-杆菌和乳酸菌的作用較弱。在食品工業應用較廣,最大使用量為1g/kg。對羥基苯甲酸乙酯用於醬油為0.25g/kg;醋為0.1g/kg;丙酯用於清涼飲料為0.1g/kg;水果、蔬菜表皮為0.012g/kg;果子汁、果醬,0.20g/kg。
③ 山梨酸(sorbic acid)和山梨酸鉀(potassium sorbate)
山梨酸和山梨酸鉀為無色、無味、無臭的化學物質。山梨酸難溶於水(600:1),易溶於酒精(7:1),山(shan)梨(li)酸(suan)鉀(jia)易(yi)溶(rong)於(yu)水(shui)。它(ta)們(men)對(dui)人(ren)有(you)極(ji)微(wei)弱(ruo)的(de)毒(du)性(xing),是(shi)近(jin)年(nian)來(lai)各(ge)國(guo)普(pu)遍(bian)使(shi)用(yong)的(de)安(an)全(quan)防(fang)腐(fu)劑(ji),也(ye)是(shi)我(wo)國(guo)允(yun)許(xu)使(shi)用(yong)的(de)兩(liang)種(zhong)國(guo)家(jia)標(biao)準(zhun)的(de)有(you)機(ji)防(fang)腐(fu)劑(ji)之(zhi)一(yi)。
山梨酸分子能與微生物細胞酶係統中的巰基(—SH)結合,從而達到抑製微生物生長和防腐目的。山梨酸和山梨酸鉀對細菌、酵母和黴菌均有抑製作用,但對厭氣性微生物和嗜酸乳杆菌幾乎無效。其防腐作用較苯甲酸廣,pH 5-6以下使用適宜。效果隨pH值增高而減弱,在pH 3時抑菌效果最好。在醃製黃瓜時可用於控製乳酸發酵。
允許用量為醬油、醋、果醬類、人造奶油、瓊脂奶糖、魚幹製品、豆乳飲料、豆製素食、糕點餡等的最大用量1.0g/kg(以酸計,1g山梨酸相當於其鉀鹽1.33g);低鹽醬菜、麵醬類、蜜餞類、山楂類、果葉露等最大用量0.5g/kg;果汁類、果子露、果酒最大用量0.6g/kg;汽水、汽酒最大用量0.2g/kg;濃縮果汁應低於2g/kg。
④ 雙乙酸鈉(sodium diacetate,縮寫為SDA)
雙乙酸鈉為白色結晶,略有醋酸氣味,極易溶於水(1g/ml);10%水溶液pH值為4.5~5.0。雙乙酸鈉成本低,性質穩定,防黴防腐作用顯著。可用於糧食、食品、飼料等防黴防腐(一般用量為1g/kg),還可作為酸味劑和品質改良劑。該產品添加於飼料中可提高蛋白質的效價,增加適口性,提高飼養動物的產肉、產蛋和產乳率,還可防止腸炎,提高免疫力,是新近開發的添加劑,美國食品和藥物管理局(FDA)認定為一般公認安全物質。並於1993年撤除了SDA在食品、醫藥及化妝品中的允許限量。
⑤ 鄰苯基苯酚(o-phenyl phenol,OPP)和鄰苯酚鈉(o-phenyl phenol sodium , SOPP)
主要用作防止黴菌生長,對柑桔類果皮的防黴效果甚好。允許使用量為100mg/kg以下(以鄰苯酚計)。
⑥ 聯苯(diphenyl)
對檸檬、葡萄、柑桔類果皮上的黴菌,尤其對指狀青黴和意大利青黴的防治效果較好。一般不直接使用於果皮,而是將該藥浸透於紙中,再將浸有此藥液的紙放置於貯藏和運輸的包裝容器中,讓其慢慢揮發(25℃下蒸氣壓為1.3Pa),待果皮吸附後,即可產生防腐效果。每千克果實所允許的藥劑殘留量應在0.07g以下。
⑦ 噻苯咪唑(thiabendazole,縮寫為TBZ)
TBZ是美國新發明的防黴劑,適用於柑桔和香蕉等水果。使用後允許殘留量,柑桔類為10mg/kg以下;香蕉每3 mg/kg以下;香蕉果肉為0.4 mg/kg以下。
總而言之,用於食品的一切化學物質必須無毒,要經長期的動物試驗,對其毒性狀況作科學的評價。表9-10是聯合國糧農組織(FAO)和世界衛生組織(WHO)的食品添加劑專門委員會頒布的有機保藏劑的安全性及使用標準。
表9-10 保藏劑的每日允許攝取量(ADI,mg/kg體重)(FAO/WHO)
保 藏 劑 ADI (mg/kg體重) 保 藏 劑 ADI (mg/kg體重)
苯甲酸、苯甲酸鈉 0~5 * 丙酸鈉、丙酸鈣 無毒,不限製
山利酸、山梨酸鈉 0~25 * 鄰苯酚 0~0.2
對羥基苯甲酸酯類 0~10 * 噻苯咪唑 0~0.05
* 為合計量。
⑧ 溶菌酶
溶菌酶為白色結晶,含有129個氨基酸,等電點10.5~11.5。溶於食品級鹽水,在酸性溶液中較穩定,55℃活性無變化。
溶菌酶能溶解多種細菌的細胞壁而達到抑菌、殺菌目的,但對酵母和黴菌幾乎無效。溶菌作用的最適pH值為6~7;溫度為50℃。食品中的羧基和硫酸能影響溶菌酶的活性,因此將其與其它抗菌物如乙醇、植酸、聚磷酸鹽等配合使用,效果更好。目前溶菌酶已用於麵食類、水產熟食品、冰淇淋、色拉和魚子醬等食品的防腐保鮮。
⑨ 海藻糖
haizaotangshiyizhongwududirezhideertang。tazhisuoyijuyoulianghaodefangfuzuoyongshijianyutadekangganzaotexingjuedingde。takezaiganzaoshengwufenzideshishuibuweixingchengqingjianlianjie,gouchengyicengbaohumo,bingnengxingchengyicengleisishuijingdeboliti。yinci,taduiyulengdong、幹燥的食品,不僅能起到良好的防腐作用,而且還可防止品質發生變化。
⑩ 甘露聚糖
甘露聚糖是一種無色、無毒無臭的多糖。以0.05%~1%的甘露聚糖水溶液噴、浸、塗布於生鮮食品表麵或摻入某些加工食品中,能顯著地延長食品保鮮期。如草莓用0.05%的甘露聚糖水溶液浸漬10s,經風幹,貯存1周,僅表皮稍失光澤,3周也未見長黴;而對照組2日後失去光澤,3日開始發黴。
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