先區分幾個小概念

保留時間(T)：

從進樣開始到某個組分的色譜頂點的時間間隔稱為該組分的保留時間。即從進樣到柱後某組分出現濃度極大時的時間間隔。

死時間(t)：

分配係數為0的組分的保留時間稱為死時間。通常將空氣或者甲烷視為此種組分，用來測定死時間。

調整保留時間（t）：

某組分由於溶解（或者吸附）於固定相，比不溶解（或者不吸附）的組分在柱中多停留的時間稱為調整保留時間；

調整保留時間=保留時間—死時間；（Vd）。

 

※在實驗室條件下（溫度
，固定相等）一定時
，調整保留時間僅決定於組分的性質
，因此調整保留時間是定性的基本參數。

 

液相色譜中保留時間的波動

與哪些因素有關

一般而言，與如下因素有關：
1 操作因素；
2 色譜柱的質量；
3 儀器係統，尤其是輸液泵的性能。

 

氣相色譜儀保留時間不重複故障排除方法

引起保留時間不重複的最可能原因隻有兩個:

柱溫不穩定
；

流速有變化。

 

※檢測器的故障不會造成保留時間不重複,造成保留時間不重複的其它原因有進樣技術不佳
，進樣量過大及柱損傷等。

排除保留時間不重複故障的步驟如下：

 

（1）重複進樣檢查：

weilejinyibuzhengshibaoliushijianbuzhongfuguzhang
，yingshouxianjianzhajinyangdezhongfuxing。zaizhongfujinyangshizuihaoyouyirendulicaozuo，zheyangnengjiaohaodijiejuejinyangshijiandezhongfuxingwenti；如果重複進樣後保留時間仍然不能重複，則應轉入下一步。

（2）溫控精度及程序升溫重複性檢查：

恒溫分析時應首先檢查柱室溫度是否穩定在原分析操作所要求的設定值上。

必要時要檢查柱室溫度的穩定性，如,設定值及實際柱溫與原分析條件有偏差，應以原分析條件為準；

如果柱室溫度在運行中有突然跳動，應進行溫度控製故障檢查與排除。

在應用程序升溫的場合下，要檢查程序升溫過程起始
、終止柱溫及升溫速率與原分析條件是否一致。

在檢查時應注意，每次重新升溫時
，是否有足夠的時間使起始溫度保持一致，特別是起始溫度很接近室溫時
，更應如此。

程序升溫的升溫速率可以通過先測定升溫中始
、終兩點間所需時間值，然後用終溫與始溫之差除以該時間值而加以驗證。

程序升溫中還有一種情況不易為操作者所發現：那就是在升溫過程中溫度的變化很不均勻
，忽快忽慢
，但總的升溫速率卻看不出變化。

對此現象可采取記錄程序升溫曲線而加以比較。

如無自動記錄方式可用手工法逐段加以記錄，程序升溫結束時再逐段加以對照，即可。

（3）載氣流速檢查：

載氣流速的改變是引起保留時間不重複的另一個重要原因。

可用皂膜流量計測定柱後或檢測器之後的實際流速加以證實。

對於恒溫分析來說，主要檢測實測值與預定值之間的偏差
，必要時重新調整設定值使流速達到預定值要求。

對於程序升溫來說，必須檢查溫度處於始
、終兩點時載氣流速是否有較大的變化。如果在始、終兩點間流速之差超過2mL/s（當柱內徑為4mm時）即認為穩流特性不好
，這時需進一步檢查係統是否漏氣
，穩流閥、穩壓閥工作壓力是否合乎要求。

係統漏氣不論對程序升溫色譜，還是恒溫色譜說來都是產生保留值不重複的一個不應忽略的原因。

在係統漏氣中進樣口隔墊的漏氣是經常產生的
，在高溫操作下頻繁進樣時要注意及時更換。

（4）色譜柱檢查：

如果在氣密性及載氣流速方麵均無異常，就應懷疑是色譜柱本身出了問題，對色譜柱進行檢查。

首先注意色譜峰形有否拖尾
，如拖尾則應減少進樣量或稀釋樣品濃度
，以免色譜柱過載。

如減少進樣量後保留值重複性提高
，則說明原柱固定相有少量流失或充填欠佳
；此時原色譜柱還仍能使用。

如果上述方法也無效，則說明色譜柱已發生損壞，必須更換新柱子。

 

怎樣解決液相色譜保留時間的漂移
？

為什麼會漂移
？

 

保留時間飄移可能的原因有：
1 柱子沒有達到平衡；
解決：

平衡更長的時間來解決。

2 實驗環境溫度發生變化；保留時間和溫度有很大的關係，一般溫度高，出峰快。
解決：

zhelidewendubujinzhizhuwen，qishihaibaokuoliudongxiangwendu。zhuwenyibandouyouguiding，yongzhuwenxiangjiukeyipinghengle
，danshiliudongxiangwendumeiyouguiding
，henduorenbuzhidaoyeyaobaochibubian。zaikongtiaofanglizuo
，baochizhushiwenbubian
，yibanhuihaohenduo。

3 流動相比例發生變化；
解決：

配置時盡量混合均勻

；配置時盡量保證比例沒有偏離
；使用時盡量保證導管接口處不揮發泄漏
；長時間不用的要密封，最好廢棄不用。

4 長期使用後柱子損耗；
解決：

重新
，再生柱子，或更換新的。

 

你要如何鎖定保留時間

？

 

所謂保留時間鎖定，就是使特定化合物的保留時間在不同儀器
、不同色譜柱（但標稱固定相和相比相同）之間保持不變。為了討論這一技術的基本原理，要從影響保留時間重現性的因素說起！

決定保留時間的因素都有啥？

化合物的性質
、固定液的性質和操作條件；

如果前兩個因素不變（對於特定的化合物和GC儀器係統，這當然是成立的）
；

隻有操作條件會變
，即
，載氣流速

、柱溫
、毛細管柱規格和檢測器類型等。

載氣控製：

對於同種載氣來說，壓力和流速是影響保留時間的參數；

不同廠家的壓力表和流量計的製造精度有所不同
，故當不同儀器的壓力和流量顯示完全一致時
，柱內流量也不盡相同；

現在有了EPC
，這一問題基本得到了解決；

雖然同一廠家製造的EPC不可能每項都嚴格一致，但差異微小，通過壓力的自動調節完全可以補償這一差異。

溫度控製：

baoliushijianduiwendujiweimingan，guoqucaiyongshuiyinwendujiceliangzhuwenshi，zhongxianxingxianranyouwenti。xianzaidouyongreminyuanjianyudianzixianlulaikongzhiwendu，jingdudaweitigao。butongyiqijianwenduzhongxianxinglingrenmanyi。jishiyou0.5℃的溫度差異
，我們仍能通過調節柱前壓的辦法來使保留時間達到重現。

 

色譜柱規格：

一、不同廠商的色譜柱，盡管標稱規格一致，但難免有內徑的不均勻
、固定液膜厚的變化、以及柱長的不精確，這些都會造成保留時間的波動。

二
、同一根色譜柱在使用過程中會發生變化，比如

，重新安裝或因柱汙染而截去1～2cm後


，若其他操作條件不變，保留時間就不能重現了。

目mu前qian
，同tong一yi廠chang商shang的de色se譜pu柱zhu製zhi造zao重zhong現xian性xing已yi相xiang當dang高gao
，而er不bu同tong廠chang家jia的de色se譜pu柱zhu尚shang不bu能neng完wan全quan重zhong現xian，尤you其qi是shi極ji性xing柱zhu。但dan我wo們men如ru果guo采cai用yong同tong一yi廠chang家jia的de色se譜pu柱zhu
，就jiu可ke基ji本ben解jie決jue這zhe一yi問wen題ti。至zhi於yu色se譜pu柱zhu長chang度du的de變bian化hua，可ke以yi通tong過guo調tiao節jie柱zhu前qian壓ya來lai補bu償chang。

檢測器類型：

 

常規檢測器：

常壓下工作
；

 

MS：

高真空下工作；

 

AED：

高於大氣壓（如

，10kPa）下工作。這樣，當比較常規檢測器和MS或AED所得結果時，即使柱前壓嚴格一致
，柱壓降也不同，保留時間就不能重現。采用EPC時，就很容易通過調節壓力使柱壓降保持相同。
通tong過guo上shang述shu分fen析xi我wo們men可ke以yi得de出chu結jie論lun，隻zhi要yao儀yi器qi的de載zai氣qi和he溫wen度du控kong製zhi精jing度du足zu夠gou高gao，隻zhi要yao色se譜pu柱zhu標biao稱cheng規gui格ge一yi致zhi
，就jiu可ke以yi通tong過guo調tiao節jie柱zhu前qian壓ya的de方fang法fa來lai補bu償chang操cao作zuo參can數shu的de微wei小xiao變bian化hua，從cong而er實shi現xian保bao留liu時shi間jian的de重zhong現xian，這zhe就jiu是shiRTL的基礎。

 

小結

保持保留時間的重複性是重中之重！同時，也要盡可能避免保留時間的漂移！關注保留時間的穩定性也能反映流動相
、檢測器等的正常情況！