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發展曆史
第一個重要階段
20世(shi)紀(ji)二(er)三(san)十(shi)年(nian)代(dai)，利(li)用(yong)當(dang)時(shi)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)中(zhong)的(de)溶(rong)液(ye)化(hua)學(xue)平(ping)衡(heng)理(li)論(lun)，動(dong)力(li)學(xue)理(li)論(lun)，如(ru)沉(chen)澱(dian)的(de)生(sheng)成(cheng)和(he)共(gong)沉(chen)澱(dian)現(xian)象(xiang)，指(zhi)示(shi)劑(ji)作(zuo)用(yong)原(yuan)理(li)，滴(di)定(ding)曲(qu)線(xian)和(he)終(zhong)點(dian)誤(wu)差(cha)，催(cui)化(hua)反(fan)應(ying)和(he)誘(you)導(dao)反(fan)應(ying)，緩(huan)衝(chong)作(zuo)用(yong)原(yuan)理(li)大(da)大(da)地(di)豐(feng)富(fu)了(le)分(fen)析(xi)化(hua)學(xue)的(de)內(nei)容(rong)，並(bing)使(shi)分(fen)析(xi)化(hua)學(xue)向(xiang)前(qian)邁(mai)進(jin)了(le)一(yi)步(bu)。
第二個重要階段
20世紀40 年(nian)代(dai)以(yi)後(hou)幾(ji)十(shi)年(nian)，第(di)二(er)次(ci)世(shi)界(jie)大(da)戰(zhan)前(qian)後(hou)，物(wu)理(li)學(xue)和(he)電(dian)子(zi)學(xue)的(de)發(fa)展(zhan)，促(cu)進(jin)了(le)各(ge)種(zhong)儀(yi)器(qi)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)的(de)發(fa)展(zhan)，改(gai)變(bian)了(le)經(jing)典(dian)分(fen)析(xi)化(hua)學(xue)以(yi)化(hua)學(xue)分(fen)析(xi)為(wei)主(zhu)的(de)局(ju)麵(mian)。
原子能技術發展，半導體技術的興起，要求分析化學能提供各種靈敏準確而快速的分析方法，如，半導體材料，有的要求純度達99.9999999%以上，在新形勢推動下，分析化學達到了迅速發展。最顯著的特點是：各種儀器分析方法和分離技術的廣泛應用。
第三個重要階段
自20世紀70年代以來，以計算機應用為主要標誌的信息時代的到來，促使分析化學進入第三次變革時期。
由於生命科學、環境科學、新材料科學發展的需要，基礎理論及測試手段的完善，現代分析化學完全可能為各種物質提供組成、含量、結構、分布、形態等等全麵的信息，使得微區分析、薄層分析、無損分析、瞬時追蹤、在線監測及過程控製等過去的難題都迎刃而解。
分析化學廣泛吸取了當代科學技術的最新成就，成為當代最富活力的學科之一。
分析方法的分類
1.按原理分：
化學分析：以物質的化學反應為基礎的分析方法；
儀器分析：以物質的物理和物理化學性質為基礎的分析方法；
光學分析方法：光譜法，非光譜法；
電化學分析法：伏安法，電導分析法等；
色譜法：液相色譜，氣相色譜，毛細管電泳；
其他儀器方法：熱分析。
2.按分析任務：
定性分析，定量分析，結構分析；
定量分析的操作步驟：
①取樣；
②試樣分解和分析試液的製備；
③分離及測定；
④分析結果的計算和評價。
3.按分析對象：
無機分析，有機分析，生物分析，環境分析等；
按試樣用量及操作規模分：
常量、半微量、微量和超微量分析；
按待測成分含量分：
常量分析(>1%)， 微量分析(0.01～1%)， 痕量分析(<0.01％)。
滴定分析法
（一）對化學反應的要求
1.有確定的化學計量關係，反應按一定的反應方程式進行；
2.反應要定量進行；
3.反應速度較快；
4.容易確定滴定終點。
（二）滴定方式
1.直接滴定法；
2.間接滴定法；
如，Ca2+沉澱為CaC2O4，再用硫酸溶解，用KMnO4滴定C2O42-，間接測定Ca2+。
3.返滴定法；
如，測定CaCO3，加入過量鹽酸，多餘鹽酸用標準氫氧化鈉溶液返滴；
4.置換滴定法：絡合滴定多用。
（三）基準物質和標準溶液
1.基準物質：
能用於直接配製和標定標準溶液的物質。
要求：
試劑與化學組成一致；
純度高；
穩定；
摩爾質量大；
滴定反應時無副反應。
2.標準溶液：
已知準確濃度的試劑溶液。
配製方法有直接配製和標定兩種。
（四）試樣的分解
1.分析方法分為幹法分析（原子發射光譜的電弧激發）和濕法分析；
2.試樣的分解：注意被測組分的保護；
3.常用方法：溶解法和熔融法；
對有機試樣，灰化法和濕式消化法。
（五）常用酸堿標準溶液的配製與標定
酸標準溶液：
HCl (HNO3， H2SO4)。
配製：用市售HCl(12 mol·L-1)，HNO3(16 mol·L-1)， H2SO4(18 mol·L-1)稀釋。
標定： Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O) 。
堿標準溶液：
NaOH。
配製：以飽和的NaOH（約19 mol·L-1），用除去CO2 的去離子水稀釋。
標定：鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O)。
（六）酸堿滴定法的應用
NaOH與Na2CO3混合堿的測定；極弱酸的測定；磷的測定；氮的測定。
（七）影響滴定突躍的因素
滴定突躍pM￠：pcMsp+3.0～lgK￠MY-3.0
濃度：增大10倍，突躍增加1個pM單位（下限）
K￠MY：增大10倍，突躍增加1個pM單位（上限）
（八）準確滴定判別式
若ΔpM=±0.2， 要求：Et≤0.1%，
根據終點誤差公式，可知需lgcMsp·K￠MY≥6.0
若cMsp=0.010mol·L-1時，則要求lgK￠≥8.0
多種金屬離子共存：
例：
M，N存在時，分步滴定可能性的判斷：
lgcMsp·K￠MY≥6.0，考慮Y的副反應aY(H)<
cMK'MY≈cMKMY/aY(N)≈cMKMY/cNKNY
lg cMK'MY =△lgcK
所以：△lgcK≥6，即可準確滴定M
一般來說，分步滴定中，Et = 0.3%
△lgcK≥5
如，cM＝cN 則以△lgK≥5 為判據。
分析化學概念對比
（一）準確度和精密度：
1.準確度：
測定結果與真值接近的程度，用誤差衡量；
絕對誤差：
測量值與真值間的差值，用E表示E=X-XT；
相對誤差：
絕對誤差占真值的百分比，用Er表示：
Er=E/XT=X-XT /XT×100％。
2.精密度：
平行測定結果相互靠近的程度，用偏差衡量。
偏差：
測量值與平均值的差值，用d表示；
①平均偏差：
各單個偏差絕對值的平均值：
②相對平均偏差：
平均偏差與測量平均值的比值：
③標準偏差：
④相對標準偏差：
（二）各種誤差：
係統誤差：又稱可測誤差，具單向性、重現性、可校正特點；
方法誤差：溶解損失、終點誤差－用其他方法校正；
儀器誤差：刻度不準、砝碼磨損——校準(絕對、相對)；
操作誤差：顏色觀察；
試劑誤差：不純－空白實驗；
主觀誤差：個人誤差；
隨機誤差：又稱偶然誤差，不可校正，無法避免，服從統計規律；
#不存在係統誤差的情況下，測定次數越多其平均值越接近真值，一般平行測定4～6次。
（三）有效數字：
分析工作中實際能測得的數字，包括：全部可靠數字及一位不確定數字在內；
運算規則：
1.加減法：
結果的絕對誤差應不小於各項中絕對誤差最大的數。
(與小數點後位數最少的數一致)0.112+12.1+0.3214=12.5。
2.乘除法：
結果的相對誤差應與各因數中相對誤差最大的數相適應(與有效數字位數最少的一致)；
0.0121×25.66×1.0578＝0.328432。
定量分析數據的評價——解決兩類問題：
(1)可疑數據的取舍¾過失誤差的判斷：
方法：
4d法、Q檢驗法和格魯布斯(Grubbs)檢驗法；
確定某個數據是否可用。
(2)分析方法的準確性¾係統誤差及偶然誤差的判斷：
顯著性檢驗：
利用統計學的方法，檢驗被處理的問題是否存在顯著性差異。
方法：
①t檢驗法和F檢驗法；
②確定某種方法是否可用，判斷實驗室測定結果準確性。
（四）質子條件式
1.物料平衡(Material(Mass)Balance)：
各物種的平衡濃度之和等於其分析濃度。
2.電荷平衡(ChargeBalance)：
溶液中正離子所帶正電荷的總數等於負離子所帶負電荷的總數(電中性原則)。
3.質子平衡(Proton Balance)：
溶液中酸失去質子數目等於堿得到質子數目：
(1)先選零水準(大量存在，參與質子轉移的物質)，一般選取投料組分及H2O；
(2)將零水準得質子產物寫在等式一邊，失質子產物寫在等式另一邊；
(3)濃度項前乘上得失質子數；
注意：同一種物質，隻能選擇一個形態作為參考水準。
（五）酸度與酸的濃度：
酸度：
溶液中H＋的平衡濃度或活度，通常用pH表示：
pH=-lg[H+]；
酸的濃度：
酸的分析濃度；
包含：未解離的和已解離的酸的濃度；
對一元弱酸：CHA＝[HA]+[A-]。
（六）分布分數：
溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃度的分數，用δ表示：
“δ”將平衡濃度與分析濃度聯係起來：
[HA]＝δHA·c HA，[A-]=δA-cHA。
（七）緩衝溶液：
能減緩強酸強堿的加入或稀釋而引起的pH變化；
緩衝溶液的選擇原則：
不幹擾測定，例如，EDTA滴定Pb2+，不用HAc-Ac-；
有較大的緩衝能力，足夠的緩衝容量；
常用單一酸堿指示劑：
甲基橙MO（3.1～4.4）甲基紅MR（4.4～6.2）酚酞 PP（8.0～9.6）；
（八）吸光光度法：
分子光譜分析法的一種，又稱：分光光度法，屬於分子吸收光譜分析方法；
基於外層電子躍遷。
（九）光吸收定律－朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律
當一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時，溶液的吸光度與溶液的濃度及光程（溶液的厚度）成正比關係－－朗伯比爾定律；
數學表達：
A＝lg(1/T)=Kbc(其中，A：吸光度，T：透射比，K：比例常數，b：溶液厚度，c：溶液濃)。
注意：
平行單色光；均相介質；無發射、散射或光化學反應。
（十）顯色反應及影響因素
顯色反應：
沒有顏色的化合物，需要通過適當的反應定量生成有色化合物再測定－－顯色反應；
顯色反應類型：
絡合反應；
氧化還原反應；離子締合反應；成鹽反應；褪色反應；吸附顯色反應；
顯色劑：
無機顯色劑：過氧化氫，硫氰酸銨，碘化鉀
有機顯色劑：偶氮類：偶氮胂III；
三苯甲烷類：三苯甲烷酸性染料鉻天菁S，三苯甲烷堿性染料結晶紫；鄰菲羅啉類；新亞銅靈；
肟類：丁二肟
影響因素：
a.溶液酸度（pH值及緩衝溶液）：
影響顯色劑的平衡濃度及顏色，改變：Δl；
影響待測離子的存在狀態，防止沉澱；
影響絡合物組成；
b.顯色劑的用量：
稍過量，處於平台區；
c.顯色反應時間：
針對不同顯色反應確定顯示時間；
顯色反應快且穩定；
顯色反應快但不穩定；
顯色反應慢，穩定需時間；
顯色反應慢但不穩定；
d.顯色反應溫度：
加熱可加快反應速度，導致顯色劑或產物分解；
e.溶劑：
有機溶劑，提高靈敏度、顯色反應速率；
f.幹擾離子：
消除辦法：
提高酸度，加入隱蔽劑；
改變價態；
選擇合適參比；
褪色空白(鉻天菁S測Al，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷幹擾)；
選擇適當波長。
B.痕量組分的富集和共沉澱分離
a.無機共沉澱劑進行共沉澱
利用表麵吸附進行痕量組分的共沉澱富集， 選擇性不高。共沉澱劑為Fe(OH)3， Al(OH)3等膠狀沉澱， 微溶性的硫化物，如，Al(OH)3作載體共沉澱Fe3 +，TiO2+；HgS共沉澱Pb2+。
利用生成混晶進行共沉澱，選擇性較好，如，硫酸鉛-硫酸鋇，磷酸銨鎂-砷酸銨鎂等......
b.有機共沉澱劑進行共沉澱
利用膠體的凝聚作用進行共沉澱，如，動物膠、丹寧；
離子締合共沉澱，如，甲基紫與InI4-；
利用“固體萃取劑”進行共沉澱，例，1-萘酚的乙醇溶液中，1-萘酚沉澱並將U(VI)與1-亞硝基-2-萘酚的螯合物共沉澱下來。
色譜分析法
色譜是一種多級分離技術基於被分離物質分子在兩相（一為固定相，一為流動相）中分配係數的微小差別進行分離。
a.萃取色譜：
溶劑萃取原理與色譜分離技術相結合的液相分配色譜，又稱反相分配色譜。多用於無機離子的分離。以塗漬或吸留於多孔、疏水的惰性支持體的有機萃取劑為固定相，以無機化合物水溶液為流動相支持體材料有：
矽藻土、矽膠、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纖維；
惰性多孔且孔徑分布均勻，比表麵大，在流動相中不膨脹，不吸附水溶液中的離子；
如，正辛胺-纖維素分離Th，Zr，U（10MHCl，6MHCl，0.05MHCl）洗脫。
b.薄層色譜和紙色譜：
平麵色譜：
薄層色譜固定相有矽膠，活性氧化鋁及纖維素並鋪在玻璃板上，紙色譜固定相多為濾紙。
*流動相或展開劑：
正相薄層色譜中為含有少許酸或堿的有機溶劑；反相色譜多采用無機酸水溶液；
正丁醇－乙醇－氨水（9：1：0.5）分離顯色劑AClP-PF；
紙色譜用無機酸水溶液或其與有機溶劑的混合物為流動相；
乙醇－2MHCl（9：1）分離La，Ce，Pm，Eu，Dy等；
丁酮－HF（6：1）單寧顯色分離Nb和Ta。
原子光譜
（一）原子吸收光譜
1.原子吸收光譜法（AAS）：
是基於氣態的基態原子外層電子對紫外光和可見光範圍的相對應原子共振輻射線的吸收強度來定量被測元素含量為基礎的分析方法。
2.原子吸收光譜的產生：
處於基態原子核外層電子，如果，外界所提供特定能量（E）的光輻射恰好等於核外層電子基態與某一激發態（i）之間的能量差（ΔEi）時，核外層電子將吸收特征能量的光輻射由基態躍遷到相應激發態，從而，產生原子吸收光譜。
3.原子吸收譜線的輪廓：
①自然寬度ΔυN：
它與原子發生能級間路迂時激發態原子的有限壽命有關，一般情況下：約相當於10-4Å。
②多普勤（Doppler）寬度ΔυD：
這是由原子在空間作無規熱運動所引致的，故，又稱熱變寬。
碰撞變寬：
原子核蒸氣壓力愈大，譜線愈寬。同種粒子碰撞——赫爾茲馬克(Holtzmank)變寬， 異種粒子碰撞——稱羅論茲（Lorentz）變寬，10-2 Å。
場致變寬：
在外界電場或磁場的作用下，引起原子核外層電子能級分裂而使譜線變寬現象稱為場致變寬。由於磁場作用引起譜線變寬，稱為：Zeeman(塞曼)變寬。
自吸變寬：
光源空心陰極燈發射的共振線被燈內同種基態原子所吸收產生自吸現象。
（二）原子發射光譜
原子發射光譜法的分類：
目視火焰光分析法；火焰光度法；攝譜法；光電直讀法
原子發射光譜法的特點：
靈敏度和準確度較高；選擇性好，分析速度快；試樣用量少，測定元素範圍廣。
局限性：
（1）yangpindezuchengduifenxijieguodeyingxiangbijiaoxianzhu，yinci，jinxingdingliangfenxishi，changchangxuyaopeizhiyitaoyushiyangzuchengxiangfangdebiaozhunyangpin，zhejiuxianzhilegaifenxifangfadelingmindu、準確度和分析速度等的提高。
（2）發射光譜法，一般隻用於元素分析，而不能用來確定元素在樣品中存在的化合物狀態，更不能用來測定有機化合物的基團；對一些非金屬，如惰性氣體、鹵素等元素幾乎無法分析。
（3）儀器設備比較複雜、昂貴。
原子發射光譜的產生：
原子的核外電子一般處在基態運動，當獲取足夠的能量後，就會從基態躍遷到激發態，處於激發態不穩定（壽命小於10-8s），迅速回到基態時，就要釋放出多餘的能量，若此能量以光的形式出顯，既得到發射光譜。
ΔE=E2-E1 λ=h c/E2-E1
=hc/λ υ=c/λ
=hυ σ=1/λ
=hσc
h：為普朗克常數（6.626×10-34 J·s）；
c：為光速(2.997925×1010cm/s)；
1.發射：
當原子、分子和離子等處於較高能態時，可以以光子形式釋放多餘的能量而回到較低能態，產生電磁輻射，這一過程叫做發射躍遷。
2.原子發射：
當氣態自由原子處於激發態時，將發射電磁波而回到基態，所發射的電磁波處於紫外或可見光區。通常采用的電、rehuojiguangdexingshishiyangpinyuanzihuabingjifayuanzi，yibanjiangyuanzijifadaoyidiyijifataiweizhudeyouxiandejigejifatai，zhishiyuanzifashejuyouxiandetezhengpinlvfushe，jitedingyuanzizhifasheshaoshujigejuyoutezhengpinlvdediancibo。
3.分子發射：
通tong過guo光guang激ji發fa而er處chu於yu高gao能neng態tai的de原yuan子zi和he分fen子zi的de壽shou命ming很hen短duan，它ta們men一yi般ban通tong過guo不bu同tong的de弛chi豫yu過guo程cheng返fan回hui到dao基ji態tai，這zhe些xie弛chi豫yu過guo程cheng分fen為wei輻fu射she弛chi豫yu和he非fei輻fu射she弛chi豫yu。輻fu射she弛chi豫yu通tong過guo分fen子zi發fa射she電dian磁ci波bo的de形xing式shi釋shi放fang能neng量liang，而er非fei輻fu射she弛chi豫yu通tong過guo其qi他ta形xing式shi釋shi放fang能neng量liang。
（三）基於原子、分子外層電子能級躍遷的光譜法
包括：原子吸收光譜法、原子發射光譜法、原子熒光光譜法、紫外-可見吸收光譜法、分子熒光光譜法、分子磷光光譜法、化學發光分析法，吸收或發射光譜的波段範圍在紫外-可見光區，即，200nm～800nm之間。
對dui於yu原yuan子zi來lai講jiang，其qi外wai層ceng電dian子zi能neng級ji和he電dian子zi躍yue遷qian相xiang對dui簡jian單dan，隻zhi存cun在zai不bu同tong的de電dian子zi能neng級ji，因yin此ci其qi外wai層ceng電dian子zi的de躍yue遷qian僅jin僅jin在zai不bu同tong電dian子zi能neng級ji之zhi間jian進jin行xing，光guang譜pu為wei線xian光guang譜pu。
duiyufenzilaijiang，qiwaicengdianzinengjihedianziyueqianxiangduifuza，bujincunzaibutongdedianzinengji，erqiecunzaibutongdezhendonghezhuandongnengji，hongguanshangguangpuweilianxuguangpu，jidaiguangpu。
（四）原子熒光光譜法
氣態自由原子吸收特征波長的輻射後，原子外層電子從基態或低能態躍遷到高能態，約經10-8s，又躍遷至基態或低能態，同時，發射出與原激發波長相同或不同的輻射，稱為原子熒光。
（五）紫外-可見吸收光譜法
紫外-可見吸收光譜是一種分子吸收光譜法，該方法利用分子吸收紫外-可見光，產生分子外層電子能級躍遷所形成的吸收光譜，可進行分子物質的定量測定，其定量測定基礎是Lambert-Beer定律。
（六）分子熒光光譜法和分子磷光光譜法
fenzixishoudiancifushehoujifazhijifadanzhongtaibingtongguoneizhuanyihezhendongchiyudengfeifushechiyushifangbufennengliangerdaodadiyijifadanzhongtaidezuidizhendongnengceng，ranhoutongguofaguangdexingshiyueqianfanhuidaojitai，suofashedeguangjiweiyingguang。
當分子吸收電磁輻射後激發至激發單重態，並通過內轉移、振zhen動dong馳chi豫yu和he係xi間jian竄cuan躍yue等deng非fei輻fu射she馳chi豫yu釋shi放fang部bu分fen能neng量liang而er到dao達da第di一yi激ji發fa三san重zhong態tai的de最zui低di振zhen動dong能neng層ceng，然ran後hou通tong過guo發fa光guang的de形xing式shi躍yue遷qian返fan回hui到dao基ji態tai，所suo發fa射she的de光guang即ji為wei磷lin光guang。
（七）基於分子轉動、振動能級躍遷的光譜法
基於分子轉動、振動能級躍遷的光譜法即紅外吸收光譜法，紅外吸收光譜的波段範圍在近紅外光區和微波光區之間，即，750nm～1000μm之間，是複雜的帶狀光譜。
不bu存cun在zai電dian子zi能neng級ji之zhi間jian的de躍yue遷qian，隻zhi存cun在zai振zhen動dong能neng級ji和he轉zhuan動dong能neng級ji之zhi間jian的de躍yue遷qian，而er分fen子zi中zhong官guan能neng團tuan的de各ge種zhong形xing式shi的de振zhen動dong和he轉zhuan動dong直zhi接jie反fan映ying在zai分fen子zi的de振zhen動dong和he轉zhuan動dong能neng級ji上shang，分fen子zi精jing細xi而er複fu雜za的de振zhen動dong和he轉zhuan動dong能neng級ji，蘊yun涵han了le大da量liang的de分fen子zi中zhong各ge種zhong官guan能neng團tuan的de結jie構gou信xin息xi，因yin此ci，隻zhi要yao能neng精jing細xi地di檢jian測ce不bu同tong頻pin率lv的de紅hong外wai吸xi收shou，就jiu能neng獲huo得de分fen子zi官guan能neng團tuan結jie構gou的de有you效xiao信xin息xi。通tong常chang情qing況kuang下xia，紅hong外wai吸xi收shou光guang譜pu是shi一yi種zhong有you效xiao的de結jie構gou分fen析xi手shou段duan。
總結：光譜法的分類
石墨爐原子化法(GFAAS)
特點：
采用直接進樣和程序升溫方式，原子化溫度曲線是一條具有峰值的曲線。
可達3500℃高溫，且升溫速度快。
絕對靈敏度高，一般元素的可達10-9～10-12 g。
可分析70多種金屬和類金屬元素。
所用樣品量少（1～100 mL）。
但是，石墨爐原子化法的分析速度較慢，分析成本高，背景吸收、光輻射和基體幹擾比較大。
物理幹擾：
指樣品溶液物理性質變化而引起吸收信號強度變化，物理幹擾屬非選擇性幹擾。
物理幹擾一般都是負幹擾。
消除方法：
配製與待測樣品溶液基體相一致的標準溶液；
采用標準加入法；
被測樣品溶液中元素的濃度較高時，采用稀釋方法來減少或消除物理幹擾。
化學幹擾：
待測元素在原子化過程中，與基體組分原子或分子之間產生化學作用而引起的幹擾。
消除方法：
改變火焰類型、改變火焰特性、加入釋放劑、加入保護劑、加入緩衝劑、采用標準加入法。
背景幹擾也是光譜幹擾，主要指：fenzixiyuguangsanshezaochengguangpubeijing。fenzixishoushizhizaiyuanzihuaguochengzhongshengchengdefenziduifushexishou，fenzixishoushidaiguangpu。guangsansheshizhiyuanzihuaguochengzhongchanshengdeweixiaodegutikelishiguangchanshengsanshe，zaochengtouguoguangjianxiao，xishouzhizengjia，beijingganrao，yibanshixishouzhizengjia，chanshengzhengwucha。
質譜分析法
質譜法(Mass Spectrometry)：
shitongguoduibeiceyangpinlizidezhihebijinxingcedingdeyizhongfenxifangfa。beifenxideyangpinshouxianyaolizihua，ranhouliyongbutonglizizaidianchanghuocichangzhongyundongxingweidebutong，balizianzhihebi（m/z）分離而得到質譜，通過樣品的質譜和相關信息，可以得到樣品的定性定量結果。
離子源：
1.高頻火花離子源；
2.電感耦合等離子體離子源；
3.輝光放電離子源；
4.其他離子源：
(1)激光離子源；
(2)離子轟擊離子源；
質量分析器：
磁質量分析器；四極濾質器；離子回旋共振分析器（Ion Cyclotron Resonance，ICR）。
電感耦合等離子體質譜法
優點：
試樣在常溫下引入；
氣體的溫度很高使試樣完全蒸發和解離；
試樣原子離子化的百分比很高；
產生的主要是一價離子；
離子能量分散小；
外部離子源，即離子並不處在真空中；
離子源處於低電位，可配用簡單的質量分析器。
幹擾及消除方法：
1.同質量類型離子：同質量類型離子幹擾是指兩種不同元素有幾乎相同質量的同位素；
2.多原子離子幹擾：yibanrenwei，duoyuanzilizibingbucunzaiyudenglizitibenshenzhong，ershizailizideyinchuguochengzhong，youdenglizitizhongdezufenyujitihuodaqizhongdezufenxianghuzuoyongerxingcheng；
3.氧化物和氫氧化物幹擾；
4.儀器和試樣製備所引起的幹擾。
紫外－可見吸收光譜法
基於物質對200～800nm光譜區輻射的吸收特性建立起來的分析測定方法稱為紫外-可見吸收光譜法或紫外-可見分光光度法。它具有如下特點：
1.靈敏度高，可以測定10-7～10-4g·mL-1的微量組分。
2.準確度較高，其相對誤差一般在1%～5%之內。
3.儀器價格較低，操作簡便、快速。
4.應用範圍廣。
紫外吸收光譜：200～400nm
可見吸收光譜：400～800nm
兩者都屬電子光譜。
紫外-可見吸收光譜的定量依據仍然是Lamber-Beer(朗伯-比耳)定律。
影響紫外-可見吸收光譜的因素：
共軛效應：
共軛效應使共軛體係形成大pjian，jieguoshigenengjijiandenengliangchajianxiao，congeryueqiansuoxunengliangyejiuxiangyingjianxiao，yincigongexiaoyingshixishoubochangchanshenghongyi。gongebubaohejianyueduo，hongyiyuemingxian，tongshixishouqiangduyesuizhijiaqiang。
溶劑效應：
溶劑極性對光譜精細結構的影響；
rongjihuaxianzhilerongzhifenzideziyouzhuandong，shizhuandongguangpubiaoxianbuchulai，ruguo，rongjidejixingyueda，rongjiyurongzhifenzijianchanshengdexianghuzuoyongjiuyueqiang，rongzhifenzidezhendongyeyueshoudaoxianzhi，yineryouzhendongeryinqidejingxijiegouyesunshiyueduo；
溶劑極性對p®p*和n®p*躍遷譜帶的影響；
當溶劑極性增大時，由p®p*躍遷產生的吸收帶發生紅移， n®p*躍遷產生的吸收帶發生藍移。
溶劑的選擇：
盡量選用非極性溶劑或低極性溶劑；
溶劑能很好地溶解被測物，且形成的溶液具有良好的化學和光化學穩定性；
溶劑在樣品的吸收光譜區無明顯吸收
pH值的影響：
如果化合物在不同的pH值下存在的型體不同，則其吸收峰的位置會隨pH值的改變而改變。
紫外-可見分光光度計：
儀器的基本構造：
紫外-可見分光光度計都是由光源、單色器、吸收池、檢測器和信號指示係統五個部分構成。
儀器類型：
紫外-可見分光光度計主要有以下幾種類型：
單光束分光光度計、雙光束分光光度計、雙波長分光光度計和多通道分光光度計。
紅外吸收光譜法
紅外吸收光譜法是利用物質分子對紅外輻射的特征吸收，來鑒別分子結構或定量的方法。
紅外光譜屬於分子振動光譜，由於分子振動能級躍遷伴隨著轉動能級躍遷，為帶狀光譜。
紅外光譜最重要的應用是中紅外區有機化合物的結構鑒定。也可用於定量分析。
（一）基本原理
樣(yang)品(pin)受(shou)到(dao)頻(pin)率(lv)連(lian)續(xu)變(bian)化(hua)的(de)紅(hong)外(wai)光(guang)照(zhao)射(she)時(shi)，樣(yang)品(pin)分(fen)子(zi)選(xuan)擇(ze)性(xing)地(di)吸(xi)收(shou)某(mou)些(xie)波(bo)數(shu)範(fan)圍(wei)的(de)輻(fu)射(she)，引(yin)起(qi)偶(ou)極(ji)矩(ju)的(de)變(bian)化(hua)，產(chan)生(sheng)分(fen)子(zi)振(zhen)動(dong)和(he)轉(zhuan)動(dong)能(neng)級(ji)從(cong)基(ji)態(tai)到(dao)激(ji)發(fa)態(tai)的(de)躍(yue)遷(qian)並(bing)使(shi)相(xiang)應(ying)的(de)透(tou)射(she)光(guang)強(qiang)度(du)減(jian)弱(ruo)。
紅(hong)外(wai)光(guang)譜(pu)中(zhong)，吸(xi)收(shou)峰(feng)出(chu)現(xian)的(de)頻(pin)率(lv)位(wei)置(zhi)由(you)振(zhen)動(dong)能(neng)級(ji)差(cha)決(jue)定(ding)，吸(xi)收(shou)峰(feng)的(de)個(ge)數(shu)與(yu)分(fen)子(zi)振(zhen)動(dong)自(zi)由(you)度(du)的(de)數(shu)目(mu)有(you)關(guan)，而(er)吸(xi)收(shou)峰(feng)的(de)強(qiang)度(du)則(ze)主(zhu)要(yao)取(qu)決(jue)於(yu)振(zhen)動(dong)過(guo)程(cheng)中(zhong)偶(ou)極(ji)矩(ju)的(de)變(bian)化(hua)以(yi)及(ji)能(neng)級(ji)的(de)躍(yue)遷(qian)概(gai)率(lv)。
（二）產生紅外吸收的條件
分子吸收輻射產生振轉躍遷必須滿足兩個條件：
條件一：輻射光子的能量應與振動躍遷所需能量相等。
根據量子力學原理，分子振動能量E振是量子化的，即E振=（V+1/2）hn
n為分子振動頻率，V為振動量子數，其值取 0，1，2，......
分子中不同振動能級差為DE振= DVhn；
也就是說，吸收光子的能量（hna）要與該能量差相等，即，na= DVn時，才可能發生振轉躍遷。例如當分子從基態（V=0）躍遷到第一激發態（V=1），此時DV=1，即，na= n。
（三）簡正振動基本形式
伸縮振動n：
原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長變化但鍵角不變的振動。
變形振動d：
基團鍵角發生周期性變化，但鍵長不變的振動。又稱彎曲振動或變角振動。
理論上，多原子分子的振動數應與譜峰數相同，但實際上，譜峰數常常少於理論計算出的振動數，這是因為：
a）偶極矩的變化Dm=0的振動，不產生紅外吸收；
b）譜線簡並（振動形式不同，但其頻率相同）；
c）儀器分辨率或靈敏度不夠，有些譜峰觀察不到。
以上介紹了基本振動所產生的譜峰，即，基頻峰（DV=±1允許躍遷）。
在紅外光譜中還可觀察到其它躍遷譜峰：
倍頻峰：由基態向第二、三......振動激發態的躍遷（DV=±2、± 3.）；
合頻峰：分子吸收光子後，同時發生頻率為n1，n2的躍遷，此時產生的躍遷為n1+n2的譜峰。
差頻峰：當吸收峰與發射峰相重疊時產生的峰n1-n2。
泛頻峰可以觀察到，但很弱，可提供分子的“指紋”。
（四）影響基團頻率的因素
分子內部結構因素：
電子效應
包括：誘導效應、共軛效應和中介效應。
（1）誘導效應(Induction effect)：
取代基電負性—靜電誘導—電子分布改變—k增加—特征頻率增加（移向高波數）。
（2）共軛效應(Conjugated effect)：
電子雲密度均化—鍵長變長—k降低—特征頻率減小（移向低波數）。
（3）中介效應（Mesomeric effect）：
孤對電子與多重鍵相連產生的p-p共軛，結果類似於共軛效應。當誘導與共軛兩種效應同時存在時，振動頻率的位移和程度取決於它們的淨效應。
空間效應：
包括：空間位阻效應、環狀化合物的環張力效應等。
取(qu)代(dai)基(ji)的(de)空(kong)間(jian)位(wei)阻(zu)效(xiao)應(ying)使(shi)分(fen)子(zi)平(ping)麵(mian)與(yu)雙(shuang)鍵(jian)不(bu)在(zai)同(tong)一(yi)平(ping)麵(mian)，此(ci)時(shi)共(gong)軛(e)效(xiao)應(ying)下(xia)降(jiang)，紅(hong)外(wai)峰(feng)移(yi)向(xiang)高(gao)波(bo)數(shu)。如(ru)下(xia)麵(mian)兩(liang)個(ge)結(jie)構(gou)的(de)分(fen)子(zi)，其(qi)波(bo)數(shu)就(jiu)反(fan)映(ying)了(le)空(kong)間(jian)位(wei)阻(zu)效(xiao)應(ying)的(de)影(ying)響(xiang)。
氫鍵：
氫鍵的形成使電子雲密度平均化（締合態），使體係能量下降，X-H伸縮振動頻率降低，吸收譜帶強度增大、變寬；變形振動頻率移向較高波數處，但，其變化沒有伸縮振動顯著。
形成分子內氫鍵時，X-H伸縮振動譜帶的位置、強度和形狀的改變均較分子間氫鍵小。
同時，分子內氫鍵的影響不隨濃度變化而改變，分子間氫鍵的影響則隨濃度變化而變化。
互變異構
分子有互變異構現象存在時，各異構體的吸收均能從其紅外吸收光譜中反映出來。
振動耦合
當兩個振動頻率相同或相近的基團相鄰並具有一公共原子時，兩個鍵的振動將通過公共原子發生相互作用，產生“微擾”。其結果是使振動頻率發生變化，一個向高頻移動，另一個向低頻移動。振動耦合常出現在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐分裂為as1820、s1760cm-1。
Fermi共振
當弱的泛頻峰與強的基頻峰位置接近時，其吸收峰強度增加或發生譜峰分裂，這種泛頻與基頻之間的振動耦合現象稱為Fermi共振。
外界環境因素：
1）試樣狀態
通常，物質由固態向氣態變化，其波數將增加。如丙酮在液態時，nC=O=1718cm-1; 氣態時nC=O=1742cm-1，因此在查閱標準紅外圖譜時，應注意試樣狀態和製樣方法。
2）溶劑效應
極性基團的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低，如，羧酸中的羰基C=O：
氣態時：nC=O=1780cm-1
非極性溶劑：nC=O=1760cm-1
乙醚溶劑：nC=O=1735cm-1
乙醇溶劑：nC=O=1720cm-1
因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量。
（五）紅外光譜儀
目前，有兩類紅外光譜儀：
見下圖：色散型和幹涉型（傅立葉變換紅外光譜儀）（Fourier Transfer，FT）
3.單色器
由色散元件、準直鏡和狹縫構成。其中可用幾個光柵來增加波數範圍，狹縫寬度應可調。
狹xia縫feng越yue窄zhai，分fen辨bian率lv越yue高gao，但dan光guang源yuan到dao達da檢jian測ce器qi的de能neng量liang輸shu出chu減jian少shao，這zhe在zai紅hong外wai光guang譜pu分fen析xi中zhong尤you為wei突tu出chu。為wei減jian少shao長chang波bo部bu分fen能neng量liang損sun失shi，改gai善shan檢jian測ce器qi響xiang應ying，通tong常chang采cai取qu程cheng序xu增zeng減jian狹xia縫feng寬kuan度du的de辦ban法fa，即ji隨sui輻fu射she能neng量liang降jiang低di，狹xia縫feng寬kuan度du自zi動dong增zeng加jia，保bao持chi到dao達da檢jian測ce器qi的de輻fu射she能neng量liang的de恒heng定ding。
4.檢測器及記錄儀
紅外光能量低，因此常用熱電偶、測熱輻射計、熱釋電檢測器和碲鎘汞檢測器等。
傅裏葉變換紅外光譜儀具有以下優點：靈敏度高。掃描速度快。分辨率高。測量光譜範圍寬（1 000～10 cm-1），精度高（±0.01 cm-1），重現性好（0.1%）。還有雜散光幹擾小。樣品不受因紅外聚焦而產生的熱效應的影響。
核磁共振波譜法
將(jiang)磁(ci)性(xing)原(yuan)子(zi)核(he)放(fang)入(ru)強(qiang)磁(ci)場(chang)後(hou)，用(yong)適(shi)宜(yi)頻(pin)率(lv)的(de)電(dian)磁(ci)波(bo)照(zhao)射(she)，它(ta)們(men)會(hui)吸(xi)收(shou)能(neng)量(liang)，發(fa)生(sheng)原(yuan)子(zi)核(he)能(neng)級(ji)躍(yue)遷(qian)，同(tong)時(shi)產(chan)生(sheng)核(he)磁(ci)共(gong)振(zhen)信(xin)號(hao)，得(de)到(dao)核(he)磁(ci)共(gong)振(zhen)：
a.屏蔽常數
任何原子核都被電子雲所包圍，當1H核he自zi旋xuan時shi，核he周zhou圍wei的de電dian子zi雲yun也ye隨sui之zhi轉zhuan動dong，在zai外wai磁ci場chang作zuo用yong下xia，會hui感gan應ying產chan生sheng一yi個ge與yu外wai加jia磁ci場chang方fang向xiang相xiang反fan的de次ci級ji磁ci場chang，實shi際ji上shang會hui使shi外wai磁ci場chang減jian弱ruo，這zhe種zhong對dui抗kang外wai磁ci場chang的de作zuo用yong稱cheng為wei屏ping蔽bi效xiao應ying。
影響屏蔽常數的因素：
原子屏蔽原子屏蔽可指孤立原子的屏蔽，也可指分子中原子的電子殼層的局部屏蔽，稱為近程屏蔽效應。
分子內屏蔽：
指分子中其他原子或原子團對所要研究原子核的磁屏蔽作用。
分子間屏蔽：
指樣品中其他分子對所要研究的分子中核的屏蔽作用。影響這一部分的主要因素有溶劑效應、介質磁化率效應、氫鍵效應等......
b.化學位移有兩種表示方法：
1.用共振頻率差( )表示，單位Hz。
由於s是個常數，因此共振頻率差與外磁場的磁感應強度B0呈(cheng)正(zheng)比(bi)。這(zhe)樣(yang)同(tong)一(yi)磁(ci)性(xing)核(he)，用(yong)不(bu)同(tong)磁(ci)場(chang)強(qiang)度(du)的(de)儀(yi)器(qi)測(ce)得(de)的(de)共(gong)振(zhen)頻(pin)率(lv)差(cha)是(shi)不(bu)同(tong)的(de)。所(suo)以(yi)用(yong)這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)表(biao)示(shi)化(hua)學(xue)位(wei)移(yi)時(shi)，需(xu)注(zhu)明(ming)外(wai)磁(ci)場(chang)的(de)磁(ci)感(gan)應(ying)強(qiang)度(du)B0。
2.用d值表示
化學位移定義為：
該表達式也適用於脈衝NMR法。
對於掃場法，固定的是發射機的射頻頻率，因此，樣品S和參比物R的共振頻率滿足：圖片
此時定義化學位移為：
c.自旋－自旋耦合和耦合常數J
氫核吸收峰的裂分是因為分子中相鄰氫核之間發生了自旋相互作用，自旋核之間的相互作用稱為自旋—自旋偶合。自旋偶合不影響化學位移，但會使吸收峰發生裂分，使譜線增多，簡稱自旋裂分。
偶合常數
自旋偶合產生峰裂分後，裂分峰之間的間距稱為偶合常數，用J表示，單位為Hz。
J值大小表示氫核間相互偶合作用的強弱。與化學位移不同，不因外磁場的變化而變化，受外界條件的影響也很小。偶合常數有以下規律：
（1）J值的大小與B0無關。影響J值大小的主要因素是原子核的磁性和分子結構及構象。因此，偶合常數是化合物分子結構的屬性。
（2）簡單自旋偶合體係J值等於多重峰的間距，複雜自旋偶合體係需要通過複雜計算求得。
超過三個化學鍵的J耦合一般較弱。
自旋－自旋耦合分裂的規律：
由於鄰近核的耦合作用，NMR譜線發生分裂。在一級近似下，譜線分裂的數目N與鄰近核的自旋量子數I和核的數目n有如下關係：
當I = 1/2時，N = n+1，稱為“n+1規律”。譜線強度之比遵循二項式展開式的係數比，n為引起耦合分裂的核數。下麵以“—CH2CH3”基團的H NMR譜線分裂情況為例進行說明。
自旋裂分峰數目及強度：
（1）化學環境完全相同的原子，雖然它們有很強的偶合作用，但無裂分現象：
例，-CH3不發生裂分。
（2）分子中化學位移相同的氫核稱為化學等價核；把化學位移相同，核磁性也相同的稱為磁等價核。磁等價核之間雖有偶合作用，但是，無裂分現象，在NMR譜圖中為單峰：
例如，Cl-CH2-CH2-Cl 分子中，-CH2上的氫核皆是磁等價核，出現的信號強度相當於4個H 核的單峰；
化學位移相同，偶合常數也相同，磁等價核一定是化學等價核。
磁不等價核之間才能發生自旋偶合裂分。如下情況是磁不等價氫核
A.化學環境不相同的氫核；
B.與不對稱碳原子相連的-CH2上的氫核；
C.固定在環上的-CH2中的氫核；
D.單鍵帶有雙鍵性質時，會產生磁不等價氫核；
E.單鍵不能自由旋轉時，也會產生磁不等價氫核。
（3）一組相同氫核自旋裂分峰數目由相鄰氫核數目n 決定
裂分峰數目遵守n+1規律——相鄰n個H，裂分成n+1峰；
氫核相鄰一個H原子，H核自旋方向有兩種，兩種自旋取向方式；
↑↓（↑順著磁場方向，↓反著磁場方向）；
氫核相鄰兩個H原子，H核自旋方向有四種，四種自旋取向方式；
↑ ↑ 1/4
↑ ↓ 1/4
↓ ↑ 1/4
↓ ↓ 1/4
氫核相鄰三個H原子，H核裂分為四重峰。強度比為1 ︰3 ︰3 ︰1。
（4）裂分峰之間的峰麵積或峰強度之比符合二項展開式各項係數比的規律。（a+b）n，n為相鄰氫核數；
n=1 （a+b）1 1︰1
n=2 （a+b）2 1︰2 ︰1
n=3 （a+b）3 1︰3︰3 ︰1
（5）氫核鄰近有兩組偶合程度不等的H核時，其中一組有n個，另一組有n′+1個，則這組H 核受兩組H核自旋偶合作用，譜線裂分成(n+1)(n′+1)重峰。
譜儀的基本組件
磁體：
產生強的靜磁場。
射頻源：
用來激發核磁能級之間的躍遷。
探頭：
位於磁體中心的圓柱形探頭作為NMR信號檢測器，是NMR譜儀的核心部件。樣品管放置於探頭內的檢測線圈中。
接收機：
用於接收微弱的NMR信號，並放大變成直流的電信號。
勻場線圈：
用來調整所加靜磁場的均勻性，提高譜儀的分辨率。
計算機係統：
用來控製譜儀，並進行數據顯示和處理。
連續波NMR譜儀
NMR信號觀測係統：
包括：射頻激發單元、探頭、接收係統等。
穩定磁場係統：
包括：電源、穩場係統等，用來提高磁場強度的穩定性，從而提高譜線的重複性。
磁場均勻化係統：
包括：勻場係統、樣品旋轉係統等，主要用來提高儀器的分辨率。
此外，NMR譜儀還常常配備有雙共振係統和變溫係統等。
脈衝傅裏葉變換NMR譜儀
包含以下三大部分：
1.NMR信號觀測係統：
包括脈衝發生器、射頻係統、探頭、接收係統、計算機控製和數據處理係統。
2.穩定磁場係統：
與連續波NMR譜儀基本一樣。
3.磁場均勻化係統：
與連續波NMR譜儀基本一樣。
波譜儀的三大技術指標
1.辨率：
有相對和絕對分辨率，表征波譜儀辨別兩個相鄰共振信號的能力，即能夠觀察到兩個相鄰信號u1和u2各自獨立譜峰的能力，以最小頻率間隔|u1-u2|表示。
2.穩定性：
包括頻率穩定性和分辨率穩定性。衡量辦法是連續記錄相隔一定時間的兩次掃描，測量其偏差。
3.靈敏度：
分為相對靈敏度和絕對靈敏度。在外磁場相同、核數目相同及其他條件一樣時，以某核靈敏度為參比，其他核的靈敏度與之相比稱為相對靈敏度。
氫譜中影響化學位移的主要因素
化hua合he物wu中zhong，質zhi子zi不bu是shi孤gu立li存cun在zai，其qi周zhou圍wei還hai連lian接jie著zhe其qi他ta的de原yuan子zi或huo基ji團tuan，它ta們men彼bi此ci之zhi間jian的de相xiang互hu作zuo用yong影ying響xiang質zhi子zi周zhou圍wei的de電dian子zi雲yun密mi度du，從cong而er使shi吸xi收shou峰feng向xiang低di場chang或huo高gao場chang移yi動dong。
影響質子化學位移的因素主要有：
誘導效應、共軛效應、磁各向異性效應、範德華效應、溶劑效應和氫鍵效應等。
其中誘導效應、共軛效應、磁各向異性效應和範德華效應為分子內作用。
溶劑效應為分子間作用，氫鍵效應則在分子內和分子間都會產生。
誘導效應
1H核受一個或幾個電負性較強原子或基團的拉電子作用，則周圍的電子雲密度降低，屏蔽效應降低，化學位移值增大，吸收峰左移。
若1H核與一個或幾個給電子基團連接，則其周圍的電子雲密度增加，屏蔽效應增加，化學位移值減小，吸收峰右移。
誘導效應還與取代基的數目以及取代基與觀測核的距離大小有關。
共軛效應
電負性較強的原子存在並以單鍵形式連接到雙鍵上，由於發生p-p共軛，電子雲自電負性原子向p鍵方向移動，使p鍵上相連的1H電子雲密度增加，因此δ降低，共振吸收移向高場。
電負性較強的原子以不飽和鍵的形式連接，且產生p-p共軛，則電子雲將移向電負性原子，使p鍵上連接的1H電子雲密度降低，因此δ變大，共振吸收移向高場。
磁各向異性效應：
如果分子具有多重鍵或共軛多重鍵，在外磁場作用下，p電子會沿著分子的某一方向流動，它對鄰近的質子附加一個各向異性的磁場，使某些位置的質子處於該基團的屏蔽區，δ值移向高場，而另一些位置的質子處於該基團的去屏蔽區，δ值移向低場。
誘導效應通過化學鍵傳遞，而磁各向異性效應則通過空間相互作用。
範德華效應：
當dang兩liang個ge原yuan子zi相xiang互hu靠kao近jin時shi，由you於yu受shou到dao範fan德de華hua力li作zuo用yong，電dian子zi雲yun相xiang互hu排pai斥chi，導dao致zhi原yuan子zi核he周zhou圍wei電dian子zi雲yun密mi度du降jiang低di，屏ping蔽bi減jian小xiao，譜pu線xian向xiang低di場chang移yi動dong，這zhe種zhong效xiao應ying稱cheng為wei範fan德de華hua效xiao應ying。
氫鍵：
氫的化學位移對氫鍵很敏感。當分子形成氫鍵後，由於靜電場的作用，使氫外圍電子雲密度降低而去屏蔽，δ值增加，也就是說，無論是分子內還是分子間氫鍵的形成都使氫受到去屏蔽作用。
溶劑效應：
同一化合物在不同溶劑中的化學位移會有所差別，這種由於溶質分子受到不同溶劑影響而引起的化學位移變化。
碳譜中影響化學位移的主要因素
1. 碳的軌道雜化
δc值受碳原子雜化的影響，其次序與δH平行，一般情況下，屏蔽常數。
2.誘導效應
3.空間效應
13Chuaxueweiyiduifenzidejihexingzhuangfeichangmingan，fenzidekongjiangouxingduiqiyingxianghenda。xianggejigejiandetan，ruguotamendekongjianjulifeichangjin，jianghuxiangfashengqiangliedeyingxiang。
4.共軛效應
5.電場效應：
帶電基團引起的屏蔽作用，如解離後的羧基、質子化的氨基等。基團質子化後，其α和β碳向高場位移約d0.15～4，而g和d碳的位移小於d1。
6.重原子效應：
電負性取代基對被取代的脂肪碳的屏蔽影響主要為誘導效應。
7.同位素效應：
分子中的質子被其重同位素氘(2H)取代後，由於平均電子激發能的增加，導致相連碳的化學位移值減小，稱為同位素效應。
8.分子內氫鍵
9.介質效應
電位分析法
定義：
利用電極電位與濃度的關係測定物質含量的電化學分析法稱為電位分析法。
a. 參比電極：
對參比電極的要求要有“三性”
（1）可逆性有電流流過（μA）時，反轉變號時，電位基本上保持不變。
（2）重現性溶液的濃度和溫度改變時，按Nernst響應，無滯後現象。
（3）穩定性測量中電位保持恒定、並具有長的使用壽命。例： 甘汞電極（SCE），銀-氯化銀電極等。
b.鹽橋是“聯接”和“隔離”不同電解質的重要裝置：
（1）作用
接通電路，消除或減小液接電位。
（2）使用條件
a.鹽橋中電解質不含有被測離子。
b.電解質的正負離子的遷移率應該基本相等。
c.要保持鹽橋內離子濃度的離子強度5～10倍於被測溶液。常用作鹽橋的電解質有：KCl，NH4Cl，KNO3等。
電解與庫侖分析
電解分析(electrolytic analysis)包括兩種方法：
1.利li用yong外wai電dian源yuan將jiang被bei測ce溶rong液ye進jin行xing電dian解jie，使shi欲yu測ce物wu質zhi能neng在zai電dian極ji上shang析xi出chu，然ran後hou稱cheng析xi出chu物wu的de重zhong量liang，算suan出chu該gai物wu質zhi在zai樣yang品pin中zhong的de含han量liang，這zhe種zhong方fang法fa稱cheng為wei電dian重zhong量liang分fen析xi法fa（electrolytic gavimetry）；
2.使電解的物質由此得以分離，而稱為電分離分析法(electrolyticseparation)。
庫侖分析法（coulometry）是在電解分析法的基礎上發展起來的一種分析方法。它不是通過稱量電解析出物的重量，而是通過測量被測物質在100％電流效率下電解所消耗的電量來進行定量分析的方法，定量依據是法拉第定律。
文章（文字）來源：農業檢測
