1、什麼是基質效應
LC-MS/MS分析中非目標分析物作為樣品中的共流出物,對目標分析物的離子化會產生影響和幹擾,這些影響和幹擾就是基質效應。
2、基質效應的產生機製
在LC-MS中zhong,基ji質zhi效xiao應ying是shi由you於yu非fei目mu標biao分fen析xi物wu與yu目mu標biao物wu共gong同tong流liu出chu噴pen霧wu針zhen,對dui電dian荷he產chan生sheng競jing爭zheng,它ta們men將jiang產chan生sheng的de霧wu滴di牢lao牢lao吸xi在zai一yi起qi,阻zu止zhi其qi分fen裂lie成cheng更geng小xiao的de微wei滴di,改gai變bian了le帶dai電dian霧wu滴di的de表biao麵mian張zhang力li,從cong而er導dao致zhi目mu標biao物wu的de離li子zi化hua效xiao率lv降jiang低di或huo增zeng強qiang,引yin起qi響xiang應ying降jiang低di或huo增zeng高gao,便bian產chan生sheng了le所suo謂wei的de基ji質zhi抑yi製zhi效xiao應ying或huo基ji質zhi增zeng強qiang效xiao應ying。
3、基質效應的來源
基質效應主要來源於生物樣品的內源性組分,經前處理後仍存在於提取液中。包括離子顆粒物成分(電解質、鹽類)、 強極性化合物(酚類、色素)和各種有機化合物(糖類、胺類、尿素、脂類、肽類及其分析目標物的同類物及其代謝物)。其中磷脂是最主要的內源性組分, 其對電噴霧電離(ESI)和大氣壓化學電離 (APCI)均會產生離子抑製作用。含有P=O、-O-CO-NH-、OH、R-NH-、-N=、-NH-CO-NH- 等基團的農藥通常表現出較強的基質效應。
由樣品處理過程引入的外源性組分,同樣會產生基質效應。主要包括無機離子、緩衝溶液、有機酸、離子對試劑、增塑劑、表麵活性劑殘留、固相萃取(SPE)小柱材料及色譜柱固定相流失物等。
4、基質效應的評價
在實際工作中,可以將空白基質匹配標準溶液與純溶劑配置標準溶液所製得的標準曲線的斜率進行比較,來評價基質效應的強弱。
計算公式如下:

其中, Sm:空白基質匹配標準溶液製得的工作曲線的斜率;
Ss:純溶劑配製的標準溶液製得的工作曲線的斜率。
若 ME >0,表現為基質增強效應,若 ME <0,表現為基質抑製效應。當0≤|ME|≤20%時,說明基質對信號幹擾較低,可忽略不計;當 20%<|ME|<50%時,表現為中等強度的基質幹擾,而當|ME|≥50%,則為強基質幹擾。
5、基質效應的消除和補償
(1)基質淨化是最基本的消除基質效應的方法。在農殘和獸殘分析中,基質淨化是不可缺少的,液液萃取法是經典的提取方法,QuEChERS淨化法在農殘分析中應用廣泛、固相萃取法是獸殘分析中常用的基質淨化方法。通過優化樣品前處理方法可以有效降低基質效應的影響。
(2)空白基質匹配標準校正法是是農殘、獸殘分析中較為普遍的消除基質效應的方法:先用某種基質樣品,按照前處理稱樣,提取,淨化、濃縮後的提取物作為基質空白溶液,將標準品配成各濃度的空白基質匹配標液,製作標準曲線,用以對檢測結果進行校正。
(3)tongweisuneibiaofabeirenweishibuchangjizhixiaoyingzuiyouxiaodefangfa,jizaibiaozhunpinjiyangpinzhongtongshijiaruxiangtongnongdudedaicewudetongweisuneibiaowu。zheyangkeyidixiaozhipulizihuaguochengzhongdejizhixiaoyinghexiaochuqianchuliguochengzhijiandechayi。
(4)選擇合適的色譜柱、合適的流動相的組成及流速(要控製緩衝鹽的濃度<10Mm/L,不要使用離子對試劑、表麵活性劑等);調整色譜分離的時間及上樣量(如推遲目標峰出峰時間等);選擇合適的離子源(對於一些特定化合物,APCI源的基質效應影響較ESI源要小)。
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