一yi個ge客ke觀guan存cun在zai的de具ju有you一yi定ding數shu值zhi的de被bei測ce成cheng分fen的de物wu理li量liang,稱cheng為wei真zhen實shi值zhi,測ce定ding值zhi與yu真zhen實shi值zhi之zhi差cha稱cheng為wei誤wu差cha。根gen據ju產chan生sheng誤wu差cha的de原yuan因yin,通tong常chang分fen為wei兩liang類lei,即ji係xi統tong誤wu差cha和he偶ou然ran誤wu差cha。
xitongwuchashiyougudingyuanyinzaochengdewucha,zaicedingdeguochengzhonganyidingguilvzhongfuchuxian,youyidingdefangtongxing,jicedingzhizongshipiangaohuozongshipiandi,zhezhongwuchadedaxiaoshikecede,suoyiyoucheng“可測誤差”。它來源於分析方法誤差、儀器誤差、試劑誤差和主觀誤差,如分析人員掌握操作規程與操作條件等因素。
偶然誤差是由於一些偶然的外因所引起的誤差,產生的原因往往是不固定的、未知的,且大小不一、或正或負,其大小是不可測的,這類誤差的來源往往一時難於覺察,可能是由於環境(氣壓、溫度、濕度)等的偶然波動或儀器的性能、分析人員對各份試樣處理時不一致所產生的。
二.控製和消除誤差的方法
誤差的大小,直接關係到分析結果的精密度和準確度。減少誤差的措施有如下幾種:
1.正確選取樣品量
樣品量的多少與分析結果的準確度關係很大。在常量分析中,滴定量、重(zhong)量(liang)過(guo)多(duo)或(huo)過(guo)少(shao)都(dou)直(zhi)接(jie)影(ying)響(xiang)準(zhun)確(que)度(du)。在(zai)比(bi)色(se)分(fen)析(xi)中(zhong),含(han)量(liang)與(yu)吸(xi)光(guang)度(du)之(zhi)間(jian)往(wang)往(wang)隻(zhi)在(zai)一(yi)定(ding)範(fan)圍(wei)內(nei)呈(cheng)線(xian)性(xing)關(guan)係(xi)。這(zhe)就(jiu)要(yao)求(qiu)測(ce)定(ding)時(shi)讀(du)數(shu)在(zai)此(ci)範(fan)圍(wei)內(nei),以(yi)提(ti)高(gao)準(zhun)確(que)度(du),通(tong)過(guo)增(zeng)減(jian)取(qu)樣(yang)量(liang)或(huo)改(gai)變(bian)稀(xi)釋(shi)倍(bei)數(shu)可(ke)以(yi)達(da)到(dao)此(ci)目(mu)的(de)。
2.增加平行測定次數
減(jian)少(shao)偶(ou)然(ran)誤(wu)差(cha)測(ce)定(ding)次(ci)數(shu)越(yue)多(duo),則(ze)平(ping)均(jun)值(zhi)就(jiu)越(yue)接(jie)近(jin)真(zhen)實(shi)值(zhi),偶(ou)然(ran)誤(wu)差(cha)亦(yi)可(ke)抵(di)消(xiao),所(suo)以(yi)分(fen)析(xi)結(jie)果(guo)就(jiu)越(yue)可(ke)靠(kao)。一(yi)般(ban)要(yao)求(qiu)每(mei)個(ge)樣(yang)品(pin)的(de)測(ce)定(ding)次(ci)數(shu)不(bu)應(ying)少(shao)於(yu)兩(liang)次(ci),如(ru)要(yao)更(geng)精(jing)確(que)的(de)測(ce)定(ding),分(fen)析(xi)次(ci)數(shu)應(ying)更(geng)多(duo)些(xie)。
3.對照試驗
對照試驗是檢查係統誤差的有效方法。在進行對照試驗時,常用已知結果試樣與被測試樣一起按完全相同的步驟操作,或由不同單位、不同人員進行測定,最後,將結果進行比較。這樣可以抵消許多不明了因素引起的誤差。
4.空白試驗
在(zai)進(jin)行(xing)樣(yang)品(pin)測(ce)定(ding)過(guo)程(cheng)的(de)同(tong)時(shi),采(cai)用(yong)完(wan)全(quan)相(xiang)同(tong)的(de)操(cao)作(zuo)方(fang)法(fa)和(he)試(shi)劑(ji),惟(wei)獨(du)不(bu)加(jia)被(bei)測(ce)定(ding)的(de)物(wu)質(zhi),進(jin)行(xing)空(kong)白(bai)試(shi)驗(yan)。在(zai)測(ce)定(ding)值(zhi)中(zhong)扣(kou)除(chu)空(kong)白(bai)值(zhi),就(jiu)可(ke)以(yi)抵(di)消(xiao)由(you)於(yu)試(shi)劑(ji)中(zhong)的(de)雜(za)質(zhi)幹(gan)擾(rao)等(deng)因(yin)素(su)造(zao)成(cheng)的(de)係(xi)統(tong)誤(wu)差(cha)。
5.校正儀器和標定溶液
各種計量測試儀器,如實驗室電子天平、旋光儀、分光光度計,以及移液管、滴定管、容量瓶等,在精確的分析中必須進行校準,並在計算時采用較正值。各種標準溶液(尤其:容易變化的試劑)應按規定定期標定,以保證標準溶液的濃度和質量。
6.嚴格遵守操作規程
分析方法所規定的技術條件要嚴格遵守。經國家或主管部門規定的分析方法,在未經有關部門同意下,不應隨意改動。
三.分析數據的處理
通常,測定工作獲得一係列有關數據以後,需按以下原則記錄、運算和處理。
1.記錄運算規則
主要說明:食品分析中數據記錄與計算,其均按有效數字計算法則進行,即:
①除特殊規定外,一般可疑數為最後一位,有±1個單位的誤差;
②複雜運算時,其中間過程可多保留一位,最後結果需取應有的位數;
③加減法計算的結果,其小數點以後保留的位數,應與參加運算各數中小數點後位數最小的相同;
④乘除法計算的結果,其有效數字保留的位數應與參加運算各數中有效數字位數最少者相同;
2.可疑值的取舍
同(tong)一(yi)樣(yang)品(pin)進(jin)行(xing)多(duo)次(ci)測(ce)定(ding),常(chang)發(fa)現(xian)個(ge)別(bie)數(shu)據(ju)與(yu)其(qi)他(ta)數(shu)據(ju)相(xiang)差(cha)較(jiao)大(da),對(dui)這(zhe)些(xie)不(bu)如(ru)意(yi)的(de)數(shu)據(ju)不(bu)能(neng)任(ren)意(yi)棄(qi)去(qu)。除(chu)非(fei)分(fen)析(xi)者(zhe)有(you)足(zu)夠(gou)的(de)理(li)由(you)確(que)證(zheng)這(zhe)些(xie)數(shu)值(zhi)是(shi)由(you)於(yu)某(mou)種(zhong)偶(ou)然(ran)過(guo)失(shi)或(huo)外(wai)來(lai)幹(gan)擾(rao)而(er)剔(ti)除(chu)外(wai),否(fou)則(ze)都(dou)應(ying)當(dang)依(yi)據(ju)誤(wu)差(cha)理(li)論(lun)來(lai)確(que)定(ding)這(zhe)些(xie)數(shu)據(ju)的(de)取(qu)舍(she)。
3.標準曲線的繪製
用吸光光度法、熒光光度法、原子吸收光度法、色譜分析法對某些成分進行測定時,常常需要製備一套具有一定梯度的係列標準溶液,測定其係數(吸光度、熒光強度、峰高),繪製標準曲線。在正常情況下,此標準曲線應該是一條通過原點的直線,但在實際測定時,常出現某一、erdianpianlizhixiandeqingkuang,zheshi,yongzuixiaoerchengfanghuiguifahuizhibiaozhunquxian,jiunengdedaozuihelidetuxing。zuixiaoerchengfajisuan,ranhouanhuiguifangchengshijisuanjieguo,huizhibiaozhunquxian。
4.測定結果的校正
在食品分析中,常常因為係統誤差,使測定結果高於或低於檢測對象的實際含量,即,回收率不是100%,所以需要在樣品測定的同時用加入回收法測定回收率,再利用回收率按下式對樣品的測定結果加以校正。
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