四、食品軟性複合包裝材料用膠粘劑的衛生安全控製與檢測
膠粘劑的品種很多,但能在食品軟性複合包裝材料中使用的不多,世界上隻有二大類:一類是用馬來酸酐改性的聚烯烴,如美國的Moprine、日本的ADMER,也有用丙烯酸或其酯與乙烯共聚的化合物,如EVA、EEA、EMA、EAA或某些離子型化合物,如“沙林”,這類產品被稱為“粘接性樹脂”,多(duo)用(yong)在(zai)共(gong)擠(ji)膜(mo)上(shang),不(bu)用(yong)在(zai)幹(gan)式(shi)複(fu)合(he)上(shang)。第(di)二(er)類(lei)就(jiu)是(shi)在(zai)幹(gan)式(shi)複(fu)合(he)或(huo)無(wu)溶(rong)劑(ji)複(fu)合(he)中(zhong)使(shi)用(yong)的(de)聚(ju)氨(an)酯(zhi)。在(zai)這(zhe)裏(li)著(zhe)重(zhong)談(tan)一(yi)下(xia)聚(ju)氨(an)酯(zhi)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji),它(ta)是(shi)由(you)製(zhi)造(zao)這(zhe)種(zhong)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)的(de)原(yuan)料(liao)限(xian)製(zhi)進(jin)行(xing)原(yuan)則(ze)控(kong)製(zhi)的(de)。美(mei)國(guo)FDA的de規gui定ding是shi全quan世shi界jie遵zun守shou的de普pu遍bian法fa則ze,它ta規gui定ding了le製zhi造zao這zhe種zhong膠jiao粘zhan劑ji時shi所suo使shi用yong的de多duo元yuan醇chun和he多duo元yuan酸suan的de具ju體ti名ming稱cheng,規gui定ding了le生sheng產chan聚ju醚mi的de原yuan始shi材cai料liao,不bu能neng采cai用yong超chao出chu所suo列lie原yuan料liao清qing單dan範fan圍wei的de其qi他ta化hua學xue物wu質zhi,日ri本ben的de自zi主zhu規gui定ding中zhong也ye有you詳xiang細xi的de許xu可ke使shi用yong的de化hua學xue物wu質zhi名ming稱cheng清qing單dan,規gui定ding了le生sheng產chan聚ju氨an酯zhi的de多duo異yi氰qing酸suan酯zhi名ming稱cheng,也ye規gui定ding了le膠jiao粘zhan劑ji中zhong的de具ju體ti助zhu劑ji。我wo國guo的deGB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛生標準》中,也規定了隻有改性聚丙烯和聚氨酯這二類膠粘劑可用在食品包裝之中,沒有將單組份的壓敏膠納入許可使用範圍。
關於食品軟性複合包裝材料用膠粘劑的衛生安全檢測,各個國家都管的很嚴。美國由FDA作出規定,如21 CFR§177.1390中關於耐121℃或135℃gaowenzhengzhudejiaozhanji,zuochuleyuanfucailiaodexianzhi,haiyaoduifuhedaijinxingjiance,kongzhifuhedaijinggaowenzhengzhuhoubeichoutiguolaidezongzhengfacanliuzhazhong,nenggourongjiezailvpangzhongdebufenbunenggaoyu0.0016mg/cm2或0.016mg/cm2。我國從二個方麵進行檢測:一個是按GB9683《複合食品包裝袋衛生標準》進行,其二氨基甲苯的含量不得大於0.004mg幾,另一個是膠粘劑本身的衛生安全性,按GBl5139《食品安全性毒理學評價程序》進行檢測。目前的狀況是,作為膠粘劑生產廠,都會按這個程序中的某些程序進行檢測,但大多數隻做急性毒性試驗,得出一個LDs。的具體數字,有的甚至連LDsodejutishuzhiyemeiyou,ranhoujiuyizhegebaogaoxiangyonghutuijian,shuogaijiaozhanjiweishenganquan。womenfaxian,baokuoguowaichangshangxiangwomentuixiaojiaozhanjishi,yezhinengtigongqifuheFDA CFR§175.105或175.300規定之類的說法,好一點的還會提供用該膠粘劑做成的包裝袋,按GB9683進行分析的檢測報告,借以證明該膠符合衛生安全標準。
我個人認為,僅僅做一個LD50的檢測還是不夠的,因為LD50。是急性毒性試驗,隻知道在短期內小鼠一半死亡時的劑量是多少。在我國,LD50大於5000mg/kg這個劑量的物質屬實際無毒級物質(詳見分級表),相當於一個人一次性進吃5 0 0克該物質時就會死亡。但,如果不是一次性吃那麼多,而是長年累月地每次吃微量少量,會不會有累積性的潛在危險呢?隻從LD50去考慮,就不得而知了。另外,不少單位用該膠做成複合膜或袋後,隔了一層內膜去做抽提,再用該抽提液去做LD50,那就會減輕膠粘劑本身的潛在危害特性,會出現LD50數據偏高的現象。
相對而言,上海方麵的檢測就嚴格得多,全麵得多,在此,介紹如下:
首shou先xian,在zai采cai樣yang時shi不bu是shi用yong複fu合he膜mo或huo袋dai而er是shi用yong膠jiao粘zhan劑ji塗tu膜mo直zhi接jie浸jin泡pao,然ran後hou取qu該gai浸jin泡pao液ye去qu做zuo試shi驗yan。這zhe就jiu不bu存cun在zai有you內nei膜mo將jiang浸jin泡pao液ye與yu膠jiao膜mo分fen隔ge開kai來lai的de情qing況kuang,膠jiao膜mo直zhi接jie與yu浸jin泡pao液ye接jie觸chu,其qi中zhong可ke被bei抽chou提ti的de物wu質zhi,會hui毫hao無wu阻zu隔ge地di直zhi接jie遷qian移yi到dao浸jin泡pao液ye中zhong去qu。假jia如ru這zhe些xie遷qian移yi物wu有you毒du,LD,。的數值就會很小,小於5000mg/kg時就不允許使用。用這種方法去進行檢測,上海的LY—係列膠粘劑,LDs。大於21500mg/kg,與毒性劑量分級表查照對比,屬最高安全級別的“無毒級物質”,具有極高的衛生安全性。
第二、在檢測項目上,不僅隻做一個急性毒 性(L950)試驗,而是增加了微核試驗、致畸試驗、Ames試驗和動物喂養試驗,其目的,是想通過多項目和長時間吃用後的全麵檢測,看該膠粘劑有沒有慢性的、累lei積ji性xing的de潛qian在zai危wei害hai。因yin為wei急ji性xing無wu毒du並bing不bu等deng於yu慢man性xing無wu毒du,並bing不bu等deng於yu累lei積ji性xing無wu毒du,更geng不bu等deng於yu沒mei有you潛qian在zai危wei害hai。微wei核he試shi驗yan是shi檢jian查zha長chang期qi使shi用yong受shou試shi物wu後hou,會hui不bu會hui對dui動dong物wu的de正zheng常chang細xi胞bao產chan生sheng突tu然ran變bian異yi。致zhi畸ji試shi驗yan是shi檢jian查zha動dong物wu在zai連lian續xu吃chi食shi受shou試shi物wu後hou,其qi繁fan殖zhi的de後hou代dai會hui不bu會hui出chu現xian生sheng理li上shang的de畸ji形xing缺que陷xian,如ru兔tu子zi嘴zui、多指或缺指、連體或其他畸形等等。Ames試驗是檢查該物質被動物吸收到體內後,會不會像3,4苯駢芘、黃曲黴素、二惡英、甲醛、苯、甲苯那樣,使動物致癌。如果這“三致”試驗檢查也沒有問題,那就比僅做LDso一個試驗的可靠性更高了,更可放心使用了。最後增加的一個動物喂養試驗,是讓動物在比較長的時間裏,用高、中、低三個劑量級的數量讓動物吃食,在喂養30天的過程中,觀察動物對食物的攝入量(食欲好壞)、食物轉化率和體重生長情況(繪製體重增加曲線),從這三方麵與用蒸餾水的陰性對照組進行比較,看有沒有異常。喂養30天後,還要對動物進行血液學、生化學和組織學檢查,看白血球、紅血球、血小板、膽固醇、蛋白質等主要的指標是否正常,也對動物的內髒器官進行解剖檢查,看有沒有靶器官受到襲擊,發生病變,如果血液學、生化學和組織學上出現問題,就必須慎重對待,要進一步進行第三階段的慢性毒性試驗。上海的LY—係列膠粘劑經過這些試驗,不管那一個劑量級,都表明它與用蒸餾水的陰性對照組沒有差異,甚至比用蒸餾水做陰性對照的數據更理想、更可靠,所以,不必再進行第三階段的慢性毒性試驗了。
第三,用合格的膠粘劑做成複合包裝袋後,還要按GB9683的標準進行檢測,看整個包裝袋的衛生安全是否合格,其中二氨基甲苯的含量不得大於0.004mg幾,這個指標就是針對膠粘劑的。對二氨基甲苯的檢測,應按GB/T14937《複合食品包裝袋中二氨基甲苯的測定方法》的規定進行。
這三個方麵的試驗通過後,才可憑這些報告到上海市衛生局衛生監督所去領取許可的批文;然後再向衛生局領取《衛生許可證》。
五、目前我國食品軟性複合包裝材料的衛生安全問題
1.原材料的控製方麵,雖然國家有GB9685的de規gui定ding,但dan在zai執zhi行xing這zhe個ge標biao準zhun上shang還hai存cun在zai很hen多duo問wen題ti,其qi中zhong之zhi一yi是shi仍reng有you不bu少shao企qi業ye使shi用yong單dan組zu份fen的de壓ya敏min膠jiao去qu製zhi造zao食shi品pin複fu合he包bao裝zhuang材cai料liao,雖sui然ran越yue來lai越yue少shao,但dan還hai沒mei有you完wan全quan絕jue跡ji。另ling一yi個ge問wen題ti是shi某mou些xie膠jiao粘zhan劑ji生sheng產chan廠chang家jia,為wei了le降jiang低di成cheng本ben,用yong未wei經jing許xu可ke的de甲jia苯ben作zuo溶rong劑ji,雖sui是shi少shao數shu,但dan危wei害hai不bu小xiao。
2.衛生安全性的檢測問題。一個是檢測項目不全,絕大多數膠粘劑生產廠家,都隻拿該膠粘劑做的複合袋去做LDso試驗,沒有做其它項目的檢測。另一個是檢測單位的資質不符合要求,就做LD5。而言,不是按規定由省、直轄市一級有資質的國家級實驗室去做,而是由一般市下的區級衛生防疫站去做,有些甚至交給藥物分析研究所去做,有些LDs。的報告還沒有提供LD5。的具體數字。國外公司向我們推銷他的膠粘劑時,絕大多數隻說他的產品符合FDA的規定,或說符合該公司所在國的某某規定,有少數還能提供用該膠粘劑做的複合袋,在中國按GB9683標準所做的檢測報告。至今為止,我還未看到過國外膠粘劑LD,。的具體數字,沒有聽說過他們做過致突變的微核試驗、致畸遺傳試驗和Ames致癌試驗,更沒有聽說過他們做過喂養試驗及血液學、生化學、zuzhixueheshengchangqingkuangguanchadeshiyan。woguodebushaobaozhuangshengchanchangyebuxianggongyingshangsuotaoyuciyouguandeshiyanbaogao,yiweimixinchongbai,huozhefangqiweishenganquanyaoqiu,yiweizhuiqiudijia。
3.生產環境的衛生條件還不夠完善,特別是占廠家數比例很大的小型企業,生產車間環境髒亂差現象嚴重,操作人員有時赤膊赤腳、東摸西摸,人員的身體健康也不是每年檢查,產品表麵的細菌情況沒有檢測,這對包裝不需再行滅菌消毒的方便食品(餅幹、涼果、奶粉、茶葉等)來(lai)說(shuo),衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)令(ling)人(ren)擔(dan)憂(you)。我(wo)認(ren)為(wei),隨(sui)著(zhe)人(ren)們(men)意(yi)識(shi)的(de)增(zeng)強(qiang),隨(sui)著(zhe)國(guo)際(ji)化(hua)參(can)與(yu)程(cheng)度(du)的(de)提(ti)高(gao),今(jin)後(hou)必(bi)須(xu)改(gai)善(shan)生(sheng)產(chan)環(huan)境(jing)和(he)操(cao)作(zuo)人(ren)員(yuan)的(de)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan)條(tiao)件(jian)。
4.談到膠粘劑的衛生安全,最近幾年出現了所謂綠色環保、無毒無害的水性聚氨酯和醇溶性聚氨酯膠粘劑。綠色、環保無毒是人類對所有產品的最終要求,但我們不能把它當成時髦、dangchenggongju。congbenzhishangqukaolv,jiuzhidaorenhejuanzhidoushiduoyuanchunyuduoyiqingsuanzhifanyingzhizaode,buguanshishuixingyehao,chunrongxingyehao,doulibukaiduoyiqingsuanzhi,ruguolikaileduoyiqingsuanzhi,najiubuchengqiweijuanzhile。suoyi,youxieziliaoshuotadeshuixinghuochunrongxingjuanzhibuhanjuanzhijiegou,shiyinhanzhenxiangde,kuangqie,shuixinghuochunrongxingjuanzhihaibixuyongweishenganquanxingnenghenchadezhujiquzhizao,fensanji、封端劑、保(bao)護(hu)劑(ji)等(deng),更(geng)增(zeng)添(tian)了(le)它(ta)的(de)不(bu)安(an)全(quan)性(xing)。因(yin)此(ci)把(ba)水(shui)性(xing)和(he)醇(chun)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)膠(jiao)粘(zhan)劑(ji)說(shuo)成(cheng)絕(jue)對(dui)衛(wei)生(sheng)安(an)全(quan),而(er)把(ba)酯(zhi)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)又(you)說(shuo)成(cheng)有(you)嚴(yan)重(zhong)毒(du)害(hai)作(zuo)用(yong),我(wo)認(ren)為(wei)是(shi)不(bu)科(ke)學(xue)的(de)。還(hai)有(you)一(yi)種(zhong)說(shuo)法(fa)認(ren)為(wei)酯(zhi)溶(rong)性(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)中(zhong)的(de)醋(cu)酸(suan)乙(yi)酯(zhi)很(hen)毒(du),醇(chun)溶(rong)性(xing)膠(jiao)中(zhong)的(de)乙(yi)醇(chun)則(ze)無(wu)毒(du),我(wo)認(ren)為(wei)也(ye)是(shi)不(bu)科(ke)學(xue)的(de)。我(wo)們(men)從(cong)溶(rong)劑(ji)手(shou)冊(ce)中(zhong)查(zha)到(dao)這(zhe)二(er)種(zhong)溶(rong)劑(ji)的(de)毒(du)性(xing)描(miao)述(shu),發(fa)現(xian)乙(yi)醇(chun)(酒精)對人體的毒害作用更大,範圍更寬,危害程度更高。《溶劑手冊》上冊第272頁中記述:經常吸入乙醇蒸氣能刺激粘膜,引起頭痛、食欲不振、嘔吐、發抖、昏睡等症狀,也能引起肝硬化和損害心髒。乙醇能被皮膚吸收而中毒。三、四(si)年(nian)前(qian)我(wo)看(kan)到(dao)一(yi)篇(pian)報(bao)導(dao),說(shuo)美(mei)國(guo)的(de)科(ke)學(xue)家(jia)發(fa)現(xian),乙(yi)醇(chun)被(bei)人(ren)體(ti)吸(xi)入(ru)後(hou),經(jing)體(ti)內(nei)氧(yang)化(hua)酶(mei)的(de)氧(yang)化(hua)而(er)生(sheng)成(cheng)乙(yi)醛(quan),乙(yi)醛(quan)又(you)與(yu)甲(jia)醛(quan)一(yi)樣(yang),是(shi)一(yi)種(zhong)致(zhi)癌(ai)物(wu)質(zhi),所(suo)以(yi)認(ren)為(wei)乙(yi)醇(chun)的(de)毒(du)性(xing)不(bu)小(xiao),應(ying)引(yin)起(qi)高(gao)度(du)重(zhong)視(shi)。另(ling)外(wai),去(qu)年(nian)11月18日上海解放日報第六版上有一篇“酒精肝瞄上年輕人”的(de)文(wen)章(zhang),說(shuo)天(tian)津(jin)市(shi)肝(gan)病(bing)研(yan)究(jiu)所(suo)的(de)調(tiao)查(zha)顯(xian)示(shi),酒(jiu)精(jing)不(bu)僅(jin)會(hui)大(da)大(da)加(jia)速(su)乙(yi)肝(gan)等(deng)慢(man)性(xing)肝(gan)炎(yan)轉(zhuan)成(cheng)肝(gan)硬(ying)化(hua)的(de)進(jin)程(cheng),而(er)且(qie)能(neng)使(shi)健(jian)人(ren)直(zhi)接(jie)喝(he)成(cheng)酒(jiu)精(jing)性(xing)肝(gan)硬(ying)化(hua),或(huo)導(dao)致(zhi)肝(gan)癌(ai)。隨(sui)著(zhe)研(yan)究(jiu)的(de)深(shen)入(ru),對(dui)酒(jiu)精(jing)毒(du)性(xing)的(de)認(ren)識(shi)也(ye)會(hui)更(geng)全(quan)麵(mian)。《溶劑手冊》下冊第14頁中對乙酸乙酯(即醋酸乙酯)的毒性描述是:乙酸乙酯有麻醉作用,其蒸氣刺激眼、皮膚和粘膜,造成角膜混濁。高濃度蒸氣能引起肝、腎(shen)充(chong)血(xue),持(chi)續(xu)大(da)量(liang)吸(xi)入(ru),則(ze)可(ke)發(fa)生(sheng)急(ji)性(xing)肺(fei)水(shui)腫(zhong)。到(dao)今(jin)為(wei)止(zhi),我(wo)未(wei)見(jian)到(dao)過(guo)說(shuo)醋(cu)酸(suan)乙(yi)酯(zhi)會(hui)造(zao)成(cheng)肝(gan)硬(ying)化(hua)或(huo)致(zhi)癌(ai)的(de)報(bao)導(dao)。因(yin)此(ci),我(wo)個(ge)人(ren)認(ren)為(wei),把(ba)醇(chun)溶(rong)性(xing)說(shuo)成(cheng)綠(lv)色(se)環(huan)保(bao)、無毒無害,而把酯溶性說成破壞環境、有毒有害,是值得商榷的。
六、建議製訂膠粘劑和油墨的統一標準
我國每年在軟性包裝上要耗用的膠粘劑近四萬噸、油墨六、七萬噸。但是,沒有統一的地方標準、部bu級ji標biao準zhun,更geng沒mei有you國guo家jia標biao準zhun,隻zhi有you各ge個ge企qi業ye自zi己ji製zhi訂ding的de企qi業ye標biao準zhun。我wo認ren為wei,我wo國guo對dui膠jiao粘zhan劑ji和he油you墨mo應ying製zhi訂ding一yi個ge較jiao為wei統tong一yi的de標biao準zhun,規gui範fan一yi下xia它ta們men的de規gui格ge、質量和檢測方法,這樣才有利於整個包裝行業的發展。關於膠粘劑製標工作組,我個人認為應由膠粘劑生產企業、食品藥品生產企業、weishengjiandubumenheweishenganquanjiancebumenzucheng,tongguoduofanggongtonghezuo,xiangaoyigeshixingdetongyibiaozhun,jingyiduanshijiankaoyanhou,zaibuchongxiugaichengzhengshidetongyibiaozhun,gongquanguozhixing。
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