筆者在對一些食品加工企業的審核中,發現次氯酸鈉溶液作為消毒劑和食品添加劑而被廣泛應用。鑒於次氯酸鈉溶液用量大、範圍廣和生產廠家多等方麵的特點,實際應用中容易出現以下三個問題:
- 次氯酸鈉溶液標準問題
次氯酸鈉一般用氫氧化鈉和氯氣反應製得,主要以溶液形式存在。
2003年5月16日,國家發布了GB19106-2003《次氯酸鈉溶液》標準,該標準於2003年5月16日開始實施。GB19106-2003標準中,A型次氯酸鈉溶液適用於消毒、殺菌和水處理;B型次氯酸鈉溶液僅適用於一般工業用。其理化指標為:
單位:%(質量)
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項 目 |
型 號 規 格 |
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A a) |
B b) |
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Ⅰ |
Ⅱ |
Ⅰ |
Ⅱ |
Ⅲ |
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指 標 |
|||||
|
有效氯(以Cl計), ≥ |
10.0 |
5.0 |
13.0 |
10.0 |
5.0 |
|
遊離堿(以NaOH計), |
0.1~1.0 |
0.1~1.0 |
|||
|
鐵(以Fe計), ≤ |
0.005 |
0.005 |
|||
|
重金屬(以Pb計) ≤ |
0.001 |
/ |
|||
|
砷(以As計) ≤ |
0.0001 |
/ |
|||
|
a)A型適用於消毒、殺菌及水處理等。 b)B型僅適用於一般工業用。 |
|||||
從上述指標中可以得知:作為消毒、殺菌和水處理用次氯酸鈉溶液與一般工業用次氯酸鈉溶液的區別,主要體現在對重金屬(鉛)和砷兩項檢測指標的控製要求不同。
2010年12月21日,國家發布了GB25574-2010《食品添加劑 次氯酸鈉》標準,該標準於2011年2月21日開始實施。GB25574-2010標準次氯酸鈉的理化指標為:
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項 目 |
指 標 |
|
有效氯(以Cl計),w/% ≥ |
5.0 |
|
遊離堿(以NaOH計),w/% |
0.2~1.0 |
|
鐵(Fe)/(mg/kg) ≤ |
50 |
|
重金屬(以Pb計)/(mg/kg) ≤ |
10 |
|
砷(As)/(mg/kg) ≤ |
1 |
上述指標中,除了遊離堿指標與GB 19106-2003中A型Ⅱ號指標略有差異外,其他指標基本相同。
2008年6月25日,國家發布了GB 5175-2008《食品添加劑 氫氧化鈉》標準,該標準於2009年1月1日開始實施。GB 5175-2008標準中液體氫氧化鈉的理化指標為:
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項 目 |
指 標 |
|
總堿量(以NaOH計)(按氫氧化鈉的標示量折算),w/% |
98.0~103.5 |
|
碳酸鈉(Na2CO3)(按氫氧化鈉的標示量折算),w/% ≤ |
2.0 |
|
砷(As),w/% ≤ |
0.0003 |
|
重金屬(以Pb計),w/% ≤ |
0.0003 |
|
不溶物及有機雜質 |
通過試驗 |
|
汞(Hg),w/% ≤ |
0.00001 |
2006年3月14日,國家發布了GB209-2006《工業用氫氧化鈉》標準,該標準於2006年12月1日開始實施。GB209-2006標準中對工業用氫氧化鈉的砷、重金屬含量兩項指標並無檢測要求。
通過對上述標準的學習,筆者認為:由液氯揮發而得到的氯氣,其中砷和重金屬兩項殘留基本可以忽略為零,因此次氯酸鈉溶液要達到GB 19106-2003中A型Ⅱ號檢測指標控製要求,其生產隻能使用食品添加劑標準的氫氧化鈉溶液原料;不管是消毒劑次氯酸鈉溶液還是食品添加劑次氯酸鈉溶液,其生產應該用食品添加劑氫氧化鈉溶液通氯氣所得;對消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液供貨商的審核主要應審核其生產所用的氫氧化鈉溶液是工業級別的還是食品添加劑級別的。
GB 19106-2003和GB 5175-2008兩個標準分別規定了次氯酸鈉溶液的檢測指標及檢測方法,但兩標準均未規定次氯酸鈉溶液的使用濃度和殘留量。
2007年10月,衛生部以衛監督發【2007】265號文件形式印發了《次氯酸鈉類消毒劑衛生質量技術規範》。該技術規範中規定:次氯酸鈉溶液原料質量應當符合《次氯酸鈉溶液》GB19106 中規定的A型質量標準,有效氯含量≥10%;在標識的有效期內,原液有效氯含量在4%-7%範圍內。其允許使用濃度及使用條件為:
|
使用範圍 |
允許使用濃度(以有效氯含量計,mg/L) |
作用時間 (min) |
使用方法 |
|
一般物體表麵 |
100~250 |
10~30 |
對各類清潔物體表麵擦拭、浸泡、衝洗消毒。 |
|
400~700 |
10~30 |
對各類非清潔物體表麵擦拭、浸泡、衝洗、噴灑消毒。噴灑量以噴濕為度。 |
|
|
食飲具 |
按照《食(飲)具消毒衛生標準》(GB14934) |
對去殘渣、清洗後器具進行浸泡消毒;消毒後應將殘留消毒劑衝淨。 |
|
|
400 |
20 |
消毒傳染病病人使用後的汙染器具。 用於先去殘渣、清洗後再進行浸泡消毒的器具,消毒後應將殘留消毒劑衝淨。 |
|
|
500~800 |
30 |
消毒傳染病病人使用後的汙染器具。 用於去殘渣、未清洗進行浸泡消毒的器具,消毒後應將殘留消毒劑衝淨。 |
|
|
果蔬 |
100~200 |
10 |
將果蔬先清洗、後消毒;消毒後用生活飲用水將殘留消毒劑衝淨。 |
|
織物 |
250~400 |
20 |
消毒時將織物全部浸沒在消毒液中,消毒後用生活飲用水將殘留消毒劑衝淨。 |
|
血液、粘液等體液汙染物品 |
5000~10000 |
≥60 |
對各類傳染病病原體汙染物品、物體表麵覆蓋、浸泡消毒。 |
|
排泄物 |
10000~20000 |
≥120 |
按照1份消毒液、2份排泄物混合攪拌後靜置120分鍾以上。 |
從上述技術規範中可知:次氯酸鈉類消毒劑由符合GB19106-2003標準A型次氯酸鈉溶液用純水或蒸餾水稀釋而成;食飲具和果蔬消毒的次氯酸鈉溶液使用濃度、作用時間有了具體的規定,對殘留量無規定;食飲具的使用濃度和作用時間按照《食(飲)具消毒衛生標準》(GB14934)執行。
GB14934《食(飲)具消毒衛生標準》中規定:用含氯洗消劑消毒的食(飲)具表麵殘留量遊離性餘氯小於0.3mg/L。由此推定:使用次氯酸鈉溶液對食(飲)具進行消毒的殘留量下限為0.3mg/L。
2007年7月1日實施的GB 5749-2006《生活飲用水衛生標準》,對利用氯氣作為消毒劑的飲用水常規指標作了以下規定:
|
消毒劑名稱 |
與水接觸時間 |
出廠水中限值 |
出廠水中餘量 |
管網末梢水中餘量 |
|
氯氣及遊離氯製劑(遊離氯,mg/L) |
至少30min |
4 |
≥0.3 |
≥0.05 |
由於氯氣對飲用水的消毒機理主要是溶液中次氯酸根的殺菌作用,因此從消毒劑質量技術規範和飲用水標準兩項規定中可推定:食品中殘留的次氯酸鈉安全濃度可在0.05 mg/L- 0.3mg/L範圍內。
實際審核中,發現次氯酸鈉溶液除了用於消毒、殺(sha)菌(jun)和(he)水(shui)處(chu)理(li)外(wai),一(yi)些(xie)果(guo)蔬(shu)類(lei)企(qi)業(ye)還(hai)將(jiang)其(qi)作(zuo)為(wei)食(shi)品(pin)添(tian)加(jia)劑(ji)使(shi)用(yong)。另(ling)外(wai),在(zai)罐(guan)頭(tou)食(shi)品(pin)得(de)殺(sha)菌(jun)冷(leng)卻(que)工(gong)序(xu)中(zhong),為(wei)防(fang)止(zhi)冷(leng)卻(que)水(shui)進(jin)入(ru)罐(guan)頭(tou)內(nei)從(cong)而(er)造(zao)成(cheng)的(de)對(dui)罐(guan)內(nei)食(shi)品(pin)的(de)細(xi)菌(jun)汙(wu)染(ran),企(qi)業(ye)大(da)多(duo)會(hui)通(tong)過(guo)加(jia)入(ru)次(ci)氯(lv)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)或(huo)水(shui)中(zhong)通(tong)入(ru)氯(lv)氣(qi)等(deng)措(cuo)施(shi)來(lai)控(kong)製(zhi),從(cong)冷(leng)卻(que)水(shui)進(jin)入(ru)罐(guan)頭(tou)內(nei)食(shi)品(pin)的(de)角(jiao)度(du)分(fen)析(xi),此(ci)處(chu)的(de)次(ci)氯(lv)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)應(ying)該(gai)符(fu)合(he)食(shi)品(pin)添(tian)加(jia)劑(ji)標(biao)準(zhun)要(yao)求(qiu)。果(guo)蔬(shu)及(ji)罐(guan)頭(tou)食(shi)品(pin)企(qi)業(ye)實(shi)際(ji)使(shi)用(yong)食(shi)品(pin)添(tian)加(jia)劑(ji)次(ci)氯(lv)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)一(yi)般(ban)隻(zhi)規(gui)定(ding)使(shi)用(yong)濃(nong)度(du)下(xia)限(xian),對(dui)其(qi)在(zai)食(shi)品(pin)中(zhong)的(de)殘(can)留(liu)無(wu)具(ju)體(ti)要(yao)求(qiu)。
在國家2011年4月20日發布並於2011年6月20日開始實施的GB 2760-2011《食品添加劑使用標準》中,筆者沒有找到次氯酸鈉溶液以及氯氣或次氯酸鹽的使用要求。GB 2760-2011標準中有氫氧化鈉作為食品加工助劑使用同時不需要限定殘留量的規定以及穩定態二氧化氯的使用標準。
按新標準優先於老標準的慣例,不知道現在GB 25574-2010標biao準zhun是shi否fou有you效xiao?次ci氯lv酸suan鈉na溶rong液ye能neng否fou作zuo為wei食shi品pin添tian加jia劑ji使shi用yong?其qi使shi用yong濃nong度du到dao底di為wei多duo少shao?是shi否fou需xu要yao用yong二er氧yang化hua氯lv全quan麵mian替ti代dai次ci氯lv酸suan鈉na以yi及ji包bao括kuo飲yin用yong水shui的de殺sha菌jun消xiao毒du?
二、次氯酸鈉溶液危險化學品問題
GB12268-2005《危險貨物品名表》中,次氯酸鈉溶液屬於危險貨物品,具體內容為:
|
編號 |
名稱和說明 |
類別和項別 |
次要危險性 |
包裝類別 |
CN號 |
|
3212 |
無機次氯酸鹽,未另列明的 |
5.1 |
|
Ⅱ |
|
國家安監局公布的《危險化學品名錄(2010版)》中,規定含有效氯>5%的次氯酸鈉溶液為危險化學品,具體內容為:
|
危險貨物編號 |
名稱 |
別名 |
UN號 |
|
83501 |
次氯酸鹽溶液[含有效氯>5%],如: |
|
1791 |
|
83501 |
次氯酸鈉溶液[含有效氯>5%] |
漂白水 |
|
通過上述標準可知:次氯酸鈉溶液屬於氧化性物質,其包裝為Ⅱ類具有中等危險性的物質類別,對其運輸保管要符合氧化性物質的運輸保管要求;鑒於次氯酸鹽溶液有效氯濃度一般為次氯酸根濃度的2倍,因此不管是工業用次氯酸鈉溶液,還是消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液,隻要其質量(重量)百分比濃度在2.5%以上(不含),就要按危險化學品進行管理;稀釋後濃度在2.5%以下(含)的次氯酸鈉溶液,不屬於危險化學品。
三、企業購進次氯酸鈉溶液質量把關不嚴問題
通(tong)過(guo)對(dui)上(shang)述(shu)次(ci)氯(lv)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)的(de)相(xiang)關(guan)標(biao)準(zhun)及(ji)質(zhi)量(liang)技(ji)術(shu)規(gui)範(fan)等(deng)內(nei)容(rong)的(de)學(xue)習(xi)和(he)分(fen)析(xi),筆(bi)者(zhe)認(ren)為(wei),對(dui)企(qi)業(ye)購(gou)進(jin)次(ci)氯(lv)酸(suan)鈉(na)溶(rong)液(ye)的(de)審(shen)核(he)工(gong)作(zuo)應(ying)分(fen)為(wei)兩(liang)個(ge)層(ceng)次(ci)進(jin)行(xing):一是作為對消毒劑次氯酸鈉溶液供應商的審核;二是作為對食品添加劑次氯酸鈉溶液供應商的審核。
實際審核中發現:一是一些加工企業提供的次氯酸鈉溶液供應商資質僅為工業級別的;二是企業提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗報告單中,經常隻有有效氯及遊離堿兩項指標數值,而鐵、重金屬和砷三項指標為空白。
鑒於市場上工業級氫氧化鈉的大量存在、食品企業實際生產中次氯酸鈉溶液用量比較大和鐵、重金屬、砷三項指標於食品安全方麵的重要性,筆者建議食品加工企業購進次氯酸鈉溶液時:一定要加強對供應商提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗報告單的審查,鐵、重金屬和砷三項指標檢測值一定不能為空白,且要符合國家相關標準規定;次氯酸鈉溶液各項檢測指標有了測試值,便於其產品質量出現問題時對相關供應商的責任追究及索賠。
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