常壓氣體樣品采用醫用注射器(1毫升―5毫升)通過注射隔墊注射進樣,簡單、靈活,但缺點是有樣品反衝和滲漏,定量誤差大,重複性一般在2.5%以上。這是因為柱前壓高於環境大氣壓力,樣品氣會沿注射管內壁滲漏造成的。
這時雖然可以通過在管內壁上塗一層高溫真空矽脂提高氣密性來彌補,但又會出現矽脂對有機物的吸附作用,定量誤差仍然很大。
若用六通閥定體積進樣,不但操作方便、迅速切結果也較準確。隻要操作合理又掌握一定的技巧,重現性可小於0.5%。即使環境溫度、壓力變化或不同校正起來也很容易方便。另外,六通閥還可以直接用於高壓氣體進樣。
那氣相色譜儀六通閥的結構和怎麼控製?
氣體進樣器(平麵六通閥)是氣相色譜儀的選配件,用於氣體樣品的進樣分析。氣體進樣器(平麵六通閥)的結構及工作狀態,如下圖所示。在采樣狀態下,氣體樣品進入氣體進樣器(平麵六通閥)的定量管;在zai進jin樣yang狀zhuang態tai下xia,載zai氣qi將jiang定ding量liang管guan中zhong的de樣yang品pin帶dai入ru填tian充chong色se譜pu柱zhu,完wan成cheng進jin樣yang過guo程cheng。載zai氣qi流liu量liang由you載zai氣qi穩wen流liu閥fa進jin行xing設she置zhi,載zai氣qi壓ya力li表biao指zhi示shi的de是shi填tian充chong色se譜pu柱zhu的de柱zhu前qian壓ya力li。由you於yu樣yang品pin處chu於yu氣qi體ti狀zhuang態tai,氣qi體ti進jin樣yang器qi通tong常chang不bu必bi進jin行xing溫wen度du控kong製zhi。
六通閥的使用技巧
1、分析了解您所配用的六通閥的工作原理、結構和樣品直接接觸閥材料是否適合你的分析要求;
2、由於閥的氣密性差異很大(0.1―0.6Mpa),接入您的氣路係統時,能否保證不漏氣?否則不但影響儀器的穩定性,且不能保證儀器進樣的重現性;
3、定量管體積:在靈敏度滿足要求的情況下盡量小,最大定量管體積應在實驗時,塔片數下降不超過10%為限。否(fou)則(ze)進(jin)一(yi)步(bu)增(zeng)加(jia)進(jin)樣(yang)量(liang),隻(zhi)增(zeng)加(jia)峰(feng)寬(kuan)而(er)不(bu)增(zeng)加(jia)峰(feng)高(gao),或(huo)者(zhe)說(shuo),應(ying)使(shi)色(se)譜(pu)峰(feng)寬(kuan)基(ji)本(ben)不(bu)展(zhan)寬(kuan)時(shi)的(de)進(jin)樣(yang)量(liang)為(wei)最(zui)大(da)定(ding)量(liang)管(guan)體(ti)積(ji),對(dui)於(yu)填(tian)充(chong)柱(zhu)一(yi)般(ban)不(bu)易(yi)大(da)於(yu)5ml。
4、目前為了不影響液體注射進樣,常把六通閥串接在汽化室的入口處,顯然這種接法增加了一定的死空間。分析要求較高時,最好跨過汽化室直接進入色譜柱或把六通閥載氣出口直接通過注射墊插入柱頭;
5、在環境溫度下,樣品組分有可能冷凝或含有微量液體氣體樣品時,應考慮六通閥(含導入儀器的管線)溫度影響:a)把閥放入色譜柱箱,b)單獨控溫加熱;
6、樣品予處理問題:
a)應防止灰塵、機械顆粒進入閥內影響氣密性或正常工作,
b)避免高沸點雜質對閥的汙染;
7、取樣方式:為(wei)防(fang)止(zhi)可(ke)能(neng)造(zao)成(cheng)的(de)環(huan)境(jing)中(zhong)的(de)氣(qi)體(ti)成(cheng)分(fen)對(dui)樣(yang)品(pin)的(de)汙(wu)染(ran)或(huo)幹(gan)擾(rao),最(zui)好(hao)通(tong)過(guo)大(da)注(zhu)射(she)器(qi)針(zhen)頭(tou)象(xiang)液(ye)體(ti)進(jin)樣(yang)一(yi)樣(yang)打(da)入(ru)定(ding)量(liang)管(guan)。不(bu)易(yi)用(yong)各(ge)種(zhong)膠(jiao)管(guan)或(huo)塑(su)料(liao)管(guan)接(jie)入(ru)這(zhe)可(ke)能(neng):
a)管材本身不純淨,
b)各種管材原則上講都會有滲透作用,這對痕量分析尤其不利;
8、取樣工具:目前常用的是金屬鍍膜取氣袋、大注射器或專用取氣鋼瓶。除非要求極低,目前已很少采用球膽、塑料袋取氣等;
9、定量管內樣品的氣壓:由於氣體的含量和氣壓直接有關,為保證每次進樣的重複性,取樣後要使定量管的壓力與大氣壓平衡,依據經驗一般在取樣後平衡20~30秒即可;
10、衝洗定量管樣品體積:由(you)於(yu)被(bei)分(fen)析(xi)的(de)氣(qi)體(ti)樣(yang)品(pin)濃(nong)度(du)不(bu)同(tong),為(wei)防(fang)止(zhi)進(jin)較(jiao)高(gao)濃(nong)度(du)後(hou)又(you)進(jin)較(jiao)低(di)濃(nong)度(du)樣(yang)品(pin)時(shi),定(ding)量(liang)管(guan)中(zhong)原(yuan)有(you)高(gao)濃(nong)度(du)氣(qi)體(ti)殘(can)留(liu)的(de)幹(gan)擾(rao)。取(qu)樣(yang)時(shi)要(yao)求(qiu)用(yong)新(xin)樣(yang)品(pin)氣(qi)對(dui)定(ding)量(liang)管(guan)進(jin)行(xing)衝(chong)洗(xi),衝(chong)洗(xi)氣(qi)量(liang)依(yi)據(ju)經(jing)驗(yan)不(bu)小(xiao)於(yu)定(ding)量(liang)體(ti)積(ji)的(de)5倍。實際影響也可以通過實驗峰的重現性來判斷與選擇;
11、進樣後什麼時間,在把六通閥旋回到取樣位置?要視分析情況,如:進樣後基線的波動性,定性定量的重複性來決定,依據經驗一般是在進樣數秒後(此時第一個色譜峰還未出現之前),把閥旋回到取樣位置比較好。這時易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過大對基線或出峰地影響;
12、如發現閥的氣密性差或被汙染有經驗的操作者可以對六通閥進行拆洗,但應注意閥體和閥瓣的密封麵隻準用柔軟的棉織品擦、溶劑應用易揮發的己烷、丙酮、三氯甲烷等,清洗後用幹燥空氣吹幹。但應特別注意,用於ECD的氣體六通閥進樣係統應避免使用含鹵族的碳氫化合物(如:三氯甲烷)做清洗劑,否則這些幹擾溶劑將長時間以痕量水平存在而出現怪峰。
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