準確度
準確度是反映方法係統誤差和隨機誤差的綜合指標。檢驗準確度可采用以下幾個方法:
一、是使用標準參考物質進行分析測定,比較測定值與保證值,其絕對誤差或相對誤差應符合方法規定的要求。
通常應完成1—2個濃度水平的有證標準物質的測定,每個濃度水平要求采用至少6份同樣的標準物質進行測定,計算測定結果的平均值、標準偏差與相對標準偏差。準確度(%)=平均檢測濃度/標示濃度×100。
二、是在沒有有證標準物質情況下,應在樣品基質中添加分析物測定回收率。應至少選擇3個(ge)添(tian)加(jia)濃(nong)度(du),並(bing)且(qie)包(bao)含(han)一(yi)定(ding)的(de)濃(nong)度(du)範(fan)圍(wei),定(ding)量(liang)限(xian)或(huo)靠(kao)近(jin)定(ding)量(liang)限(xian)的(de)濃(nong)度(du)為(wei)必(bi)選(xuan)濃(nong)度(du),如(ru)果(guo)樣(yang)品(pin)具(ju)有(you)容(rong)許(xu)限(xian),該(gai)容(rong)許(xu)限(xian)也(ye)是(shi)必(bi)選(xuan)濃(nong)度(du)。每(mei)個(ge)濃(nong)度(du)水(shui)平(ping)至(zhi)少(shao)平(ping)行(xing)測(ce)定(ding)6次,計算測量結果的平均值、標準偏差與相對標準偏差。回收率(%)=(加標試樣測定值一試樣測定值)/添加濃度×100。對於有機待測物,回收率指標應滿足表1的要求;對於元素分析,回收率指標應在90%~110%之間。
三、是對同一樣品用不同原理的分析方法測試比對。不同待測物濃度範圍內回收率要求不同。
精密度
精密度是指在規定條件下,相互獨立的測試結果之間的一致程度。精密度包括方法重複性和方法重現性兩個分指標。
重複性:shizaizhongfuxingtiaojianxia,xianghudulideceshijieguozhijiandeyizhichengdu。zhongfuxingtiaojianshizhizaitongyishiyanshi,youtongyicaozuozheshiyongxiangtongshebei,anxiangtongdeceshifangfa,bingzaiduanshijianneiduitongyibeiceduixiangqudexianghuduliceshijieguodetiaojian。zhongfuxingbiaozhenglegaifangfashiyanshineidejingmidu。
製定的標準方法必須進行方法的精密度試驗,以考察其是否精確可靠。重複性試驗過程中,選擇3個不同濃度水平樣品,每個濃度水平至少6次平行測定,計算出平均值、標準偏差和相對標準偏差,其相對標準偏差應符合要求。
重現性:是(shi)在(zai)再(zai)現(xian)性(xing)條(tiao)件(jian)下(xia),測(ce)試(shi)結(jie)果(guo)之(zhi)間(jian)的(de)一(yi)致(zhi)程(cheng)度(du)。再(zai)現(xian)性(xing)條(tiao)件(jian)是(shi)在(zai)不(bu)同(tong)實(shi)驗(yan)室(shi),由(you)不(bu)同(tong)的(de)操(cao)作(zuo)者(zhe)使(shi)用(yong)不(bu)同(tong)的(de)設(she)備(bei),按(an)相(xiang)同(tong)的(de)測(ce)試(shi)方(fang)法(fa),從(cong)同(tong)一(yi)被(bei)測(ce)對(dui)象(xiang)取(qu)得(de)測(ce)試(shi)結(jie)果(guo)的(de)條(tiao)件(jian)。
再現性表征了該方法在實驗室間的精密度,用來確保該方法能夠在不同實驗室中應用。再現性實驗過程中,必須選擇至少
3gebutongnongdushuipinghuojiabiaonongdushuipingyangpin,dingshixianhuokaojindingliangxiandenongduweibixuannongdu,ruguoyangpinjuyourongxuxian,gairongxuxianyeshibixuannongdu,pingxingshuangfen,meifenpingxingcedingzhishao6次。
對各實驗室的測定數據進行統計分析,計算總平均值、再現性標準差和再現性相對標準偏差。再現性相對標準偏差指標應符合要求。
線性
分fen析xi方fang法fa的de線xian性xing用yong來lai表biao征zheng待dai測ce物wu濃nong度du或huo量liang與yu響xiang應ying值zhi之zhi間jian的de關guan係xi,其qi作zuo用yong就jiu是shi在zai給gei定ding的de濃nong度du範fan圍wei裏li,通tong過guo線xian性xing關guan係xi可ke以yi直zhi接jie或huo通tong過guo數shu學xue公gong式shi得de到dao檢jian測ce結jie果guo。方fang法fa的de濃nong度du範fan圍wei應ying該gai盡jin可ke能neng覆fu蓋gai一yi個ge數shu量liang級ji,至zhi少shao作zuo5個點(不包括空白),測試溶液中被測組分濃度應在線性濃度範圍內。對於篩選方法,線性相關係數值不應低於0.98,對於確證方法,線性相關係數值不應低於0.99。
檢測限和定量限
檢測限和定量限是表征方法檢測能力的兩個重要指標。檢測限的確定有以下幾種方式:
(1)至少20次平行測定空白樣品所得的平均響應信號值加上平行測定值的標準偏差的3倍,對應的樣品分析物濃度或含量稱為該方法的檢測限。
(2)對於分光光度法,以扣除空白值後的與0.01吸光度相對應的濃度值為檢測限。
(3)色譜分析的檢測限係指檢測器恰能產生與噪聲相區別的響應信號時所需要進入色譜柱的物質的最小量,一般將其定為3倍信噪比響應值對應的樣品分析物濃度或含量。
至少20次平行測定空白樣品所得的平均響應信號值加上平行測定值的標準偏差的10倍,對應的樣品分析物濃度或含量稱該方法的定量限。
特異性
特異性是指方法區分待測分析物和其他幹擾物質(如異構體、代謝物、降解產物、內源性物質、基質成分等)的能力。表征了方法可以在一種複雜混合物中測定分析物的能力,同時又不幹擾這種混合物(或樣品)中的其他成分。
耐變性
耐nai變bian性xing指zhi分fen析xi方fang法fa具ju有you對dui可ke變bian試shi驗yan因yin素su的de抗kang幹gan擾rao能neng力li,當dang測ce定ding條tiao件jian發fa生sheng細xi小xiao變bian動dong時shi,方fang法fa具ju有you一yi定ding的de保bao持chi測ce定ding結jie果guo不bu受shou影ying響xiang的de承cheng受shou程cheng度du。
方法耐變性的檢驗通常選擇樣品預處理、淨化、分析過程等可能影響測定結果的因素進行預試驗,比如試劑來源和保存時間、溶劑、標準、樣品提取物、加熱速率、溫度、pH值,以及許多其他實驗室可能出現的因素。
不確定度
buquedingdushizhiyouyuceliangwuchadecunzaierduibeiceliangzhibunengkendingdechengdu,shibiaozhengbeiceliangdezhenzhisuochudeliangzhifanweidepingding。buquedingdubaohanruoganfenliang,shiyousuijiyinsuyinqidefenliangheyouxitongyinsuyinqidefenliangdezonghe。
化學測試過程是一個複雜的過程,不確定度來源包括方法、取樣、存放條件、提取條件、環境條件、測量條件、儀器效應、樣品效應、空白校正、試劑純度、化學計算、操cao作zuo者zhe的de影ying響xiang和he隨sui機ji效xiao應ying等deng。在zai實shi踐jian中zhong,應ying依yi據ju中zhong華hua人ren民min共gong和he國guo國guo家jia計ji量liang技ji術shu規gui範fan,選xuan取qu重zhong要yao的de不bu確que定ding度du來lai源yuan進jin行xing評ping定ding。估gu計ji和he控kong製zhi化hua學xue測ce試shi過guo程cheng的de不bu確que定ding度du分fen量liang,保bao證zheng溯su源yuan鏈lian的de連lian續xu性xing,是shi保bao證zheng檢jian測ce結jie果guo質zhi量liang的de關guan鍵jian。

手機版








