1、質量控製圖法
質量控製圖是對檢測過程的質量加以測量、記(ji)錄(lu)並(bing)進(jin)行(xing)極(ji)值(zhi)管(guan)理(li)的(de)一(yi)種(zhong)用(yong)統(tong)計(ji)方(fang)法(fa)設(she)計(ji)的(de)圖(tu),可(ke)用(yong)於(yu)觀(guan)察(cha)分(fen)析(xi)連(lian)續(xu)測(ce)定(ding)所(suo)得(de)到(dao)的(de)數(shu)據(ju)。編(bian)製(zhi)質(zhi)量(liang)控(kong)製(zhi)圖(tu)的(de)基(ji)本(ben)假(jia)設(she)是(shi)檢(jian)測(ce)結(jie)果(guo)在(zai)受(shou)控(kong)的(de)條(tiao)件(jian)下(xia)具(ju)有(you)-定的精密度和準確度,且按正態分布。質控圖上有中心線、上、下警告線和上、下控製線,並有按檢測順序抽取的樣本統計值的描點序列。
飲用水檢測中常用的質量控製圖有均值-標準差控製圖、均值-極差控製圖、加標回收控製圖和空白值控製圖等。
其應用根據以下原則進行評判:
當dang數shu據ju點dian位wei於yu警jing告gao線xian之zhi間jian,表biao明ming檢jian測ce過guo程cheng處chu於yu可ke控kong狀zhuang態tai,分fen析xi結jie果guo有you效xiao。當dang數shu據ju點dian超chao出chu警jing告gao線xian,但dan在zai控kong製zhi線xian之zhi間jian,表biao明ming檢jian測ce過guo程cheng出chu現xian問wen題ti,可ke能neng會hui導dao致zhi質zhi量liang失shi控kong,應ying馬ma上shang采cai取qu應ying對dui措cuo施shi。
當數據點超出控製線,表明檢測過程已經失控,應立即采取糾正措施,同時樣品重新檢測。
當數據點在可控範圍之內,但是連續7點落在中心線-側則表明存在係統誤差;連續7點遞增或遞減則表明出現了異常,都應立即中止實驗,查明原因,並重新製作質量控製圖。
質zhi量liang控kong製zhi圖tu的de基ji礎chu數shu據ju有you時shi會hui因yin為wei檢jian測ce技ji術shu改gai變bian或huo原yuan始shi數shu據ju變bian化hua等deng原yuan因yin出chu現xian誤wu差cha導dao致zhi需xu要yao調tiao整zheng,甚shen至zhi重zhong新xin繪hui製zhi控kong製zhi圖tu。因yin此ci,在zai質zhi量liang控kong製zhi圖tu的de繪hui製zhi和he應ying用yong等deng環huan節jie需xu要yao做zuo好hao複fu核he工gong作zuo。通tong常chang包bao括kuo:在質量控製圖繪製完成後,將采集到的基本數據標注在控製圖內,其在可控範圍內的數據應不少於50%。否則就表明此控製圖不可靠,需要重新繪製。
qici,jishikongzhitukeyizhengchangshiyong,yeyinganzhaocedingzhidefenbuqushi,duikongzhitudeshujujinxingfuhe。fuheshiliyongyangpincedingleijideshujujieheyuanshishuju-起重新計算控製圖的各項數據,用來校正控製圖的極限和輔助數值。
2、空白分析
空白分析的目的在於估計樣品中被測物質以外的各種因素如器皿、試劑、儀器等的分析響應信號值,然後從檢測結果中扣除空白值,作為必要的校正。檢測的空白分析通常有采樣空白、運輸空白、試劑空白和樣品空白等。
采樣空白是指在飲用水采樣現場以純水作樣品,按照測定項目的采樣方法和要求,與樣品相同條件下裝瓶、保存、運輸、直至送交實驗室分析。運輸空白是指以純水作樣品,從實驗室到飲用水采樣現場又返回實驗室,可用來測定樣品運輸、現場處置和貯存期間或由容器帶來的可能沽汙。
shijikongbaibaokuosuoyongshijibingyichunshuidaitiyangpin,danyinbunengxiaochuyangpinzhongkenengcunzaideganraowuzhideganrao,suoyi,haiyaozhibeiyangpinkongbai。kongbaishiyanhaiyingkaolvcaiyangshijiarudebaocunjideyingxiang。
空kong白bai值zhi影ying響xiang檢jian測ce方fang法fa的de檢jian出chu限xian和he檢jian出chu下xia限xian,同tong時shi也ye影ying響xiang檢jian測ce結jie果guo的de重zhong現xian性xing,對dui低di濃nong度du樣yang品pin測ce定ding的de準zhun確que度du影ying響xiang也ye很hen大da,所suo以yi,應ying特te別bie引yin起qi重zhong視shi。
例如純水容易吸收空氣中的揮發性組分,例如氨、二氧化碳、鹽yan酸suan和he硝xiao酸suan以yi及ji汞gong的de蒸zheng氣qi等deng,所suo以yi,在zai測ce定ding這zhe些xie項xiang目mu時shi,應ying特te別bie注zhu意yi純chun水shui空kong白bai值zhi。空kong白bai值zhi不bu應ying很hen大da,否fou則ze扣kou除chu時shi會hui引yin起qi較jiao大da的de誤wu差cha。通tong常chang在zai被bei測ce組zu分fen最zui低di定ding量liang值zhi的de1/10以下,再高也隻能在1/3以下,否則就應引起注意。
當空白試驗所得結果偏離正常值時,應全麵檢查試劑、純(chun)水(shui)的(de)空(kong)白(bai),量(liang)器(qi)及(ji)容(rong)器(qi)用(yong)具(ju)的(de)汙(wu)染(ran)情(qing)況(kuang),測(ce)量(liang)儀(yi)器(qi)的(de)性(xing)能(neng)及(ji)環(huan)境(jing)狀(zhuang)況(kuang)等(deng)。因(yin)為(wei)空(kong)白(bai)測(ce)定(ding)也(ye)受(shou)隨(sui)機(ji)因(yin)素(su)的(de)影(ying)響(xiang),所(suo)以(yi)一(yi)般(ban)應(ying)分(fen)析(xi)兩(liang)份(fen)空(kong)白(bai)。
3、平行樣分析
平(ping)行(xing)樣(yang)在(zai)一(yi)定(ding)程(cheng)度(du)上(shang)能(neng)反(fan)映(ying)方(fang)法(fa)的(de)室(shi)內(nei)精(jing)密(mi)度(du),根(gen)據(ju)其(qi)結(jie)果(guo)可(ke)判(pan)斷(duan)有(you)無(wu)大(da)的(de)誤(wu)差(cha),可(ke)用(yong)於(yu)減(jian)少(shao)隨(sui)機(ji)誤(wu)差(cha)。飲(yin)用(yong)水(shui)分(fen)析(xi)平(ping)行(xing)樣(yang)主(zhu)要(yao)包(bao)括(kuo)采(cai)樣(yang)現(xian)場(chang)平(ping)行(xing)樣(yang)和(he)實(shi)驗(yan)室(shi)檢(jian)測(ce)平(ping)行(xing)樣(yang)。現(xian)場(chang)平(ping)行(xing)樣(yang)是(shi)指(zhi)在(zai)同(tong)等(deng)采(cai)樣(yang)條(tiao)件(jian)下(xia),采(cai)集(ji)平(ping)行(xing)雙(shuang)樣(yang)送(song)實(shi)驗(yan)室(shi)分(fen)析(xi),結(jie)果(guo)可(ke)反(fan)映(ying)采(cai)樣(yang)與(yu)檢(jian)測(ce)的(de)精(jing)密(mi)度(du)。現(xian)場(chang)平(ping)行(xing)樣(yang)占(zhan)樣(yang)品(pin)總(zong)量(liang)的(de)10%以上,一般每批樣品至少采集兩組平行樣。實驗室檢測平行樣根據分析方法和測定儀器的精密度、樣品的具體情況和檢驗人員的操作水平和經驗等,通常要求每批測試樣品抽取量為10%-20%。平行樣分析一般采用相對偏差:
(X1和X2為同一水樣兩次平行測定的結果)laipingjiajieguodejingmidu,yibanbudedayubiaozhunfenxifangfaguidingdexiangduibiaozhunpianchadeliangbei。yinyongshuijiancezhongbutongnongdupingxingyangfenxijieguodexiangduipianchazuidayunxucankaoshuzhi見表1。空白試驗平行測定相對標準偏差一般不得大於50%。
4、加標樣分析
加jia標biao樣yang分fen析xi簡jian單dan易yi行xing,可ke用yong來lai評ping價jia檢jian測ce結jie果guo的de準zhun確que度du,某mou些xie時shi候hou也ye可ke用yong來lai對dui測ce定ding中zhong有you無wu幹gan擾rao因yin素su作zuo出chu定ding性xing估gu計ji。但dan需xu注zhu意yi,有you時shi在zai回hui收shou良liang好hao的de情qing況kuang下xia仍reng存cun在zai係xi統tong誤wu差cha。例li如ru用yong銀yin量liang法fa測ce定ding水shui中zhong氯lv化hua物wu時shi,如ru果guo水shui中zhong有you其qi它ta鹵lu化hua物wu存cun在zai,其qi回hui收shou結jie果guo也ye並bing不bu可ke靠kao。加jia標biao回hui收shou,以yi水shui質zhi分fen析xi為wei例li:
每批水樣應隨機抽取10%-20%deyangpinjinxingjiabiaohuishoufenxi。zaiyinyongshuijiancezhong,yibanshizhijiejiabiao,weibushijitibeixishi,tongchangshiyongnongrongyehexiaotiji,danrongyeguononghuotijiguoxiaoyouhuiyinjinrongliangqijudezhunquexinghexiliangshidesuijiwucha,suoyiyaoyuyizhuyi。ruoshuiyangdebendinongdujiaogao,jiabiaohoudezongnongdubuyingchaoguosuoyongfangfashangxiande90%。若有些檢測指標的濃度在微量甚至痕量的範圍,如鉛、鍋、汞和硒等,或者有些檢測指標經常未檢出,如六價鉻、氰(qing)化(hua)物(wu)和(he)揮(hui)發(fa)酚(fen)等(deng),由(you)於(yu)加(jia)標(biao)量(liang)與(yu)本(ben)底(di)濃(nong)度(du)相(xiang)差(cha)懸(xuan)殊(shu),會(hui)出(chu)現(xian)加(jia)標(biao)回(hui)收(shou)率(lv)偏(pian)差(cha)較(jiao)大(da)的(de)情(qing)況(kuang)。所(suo)以(yi)除(chu)非(fei)適(shi)當(dang)提(ti)高(gao)樣(yang)品(pin)濃(nong)度(du),否(fou)則(ze)這(zhe)些(xie)指(zhi)標(biao)不(bu)適(shi)合(he)用(yong)加(jia)標(biao)分(fen)析(xi)。
5、標準物質或質控樣對比分析
標(biao)準(zhun)物(wu)質(zhi)和(he)質(zhi)控(kong)樣(yang)濃(nong)度(du)都(dou)已(yi)知(zhi),能(neng)為(wei)實(shi)驗(yan)室(shi)判(pan)斷(duan)自(zi)身(shen)檢(jian)測(ce)能(neng)力(li)提(ti)供(gong)重(zhong)要(yao)的(de)技(ji)術(shu)依(yi)據(ju),兩(liang)者(zhe)最(zui)大(da)的(de)區(qu)別(bie)在(zai)於(yu)標(biao)準(zhun)物(wu)質(zhi)通(tong)常(chang)基(ji)體(ti)簡(jian)單(dan),而(er)質(zhi)控(kong)樣(yang)的(de)基(ji)體(ti)組(zu)成(cheng)要(yao)求(qiu)和(he)待(dai)測(ce)樣(yang)品(pin)一(yi)致(zhi)或(huo)接(jie)近(jin)。該(gai)方(fang)法(fa)的(de)評(ping)價(jia)通(tong)常(chang)采(cai)用(yong)以(yi)下(xia)方(fang)式(shi):將測定值與標準值比較,如果誤差符合方法規定的要求則為合格,反之則不合格。
6、比對分析
比對分析是一種複現性檢測,常用的比對分析方法主要有方法比對、人(ren)員(yuan)比(bi)對(dui)以(yi)及(ji)儀(yi)器(qi)比(bi)對(dui)等(deng)。方(fang)法(fa)比(bi)對(dui)是(shi)同(tong)一(yi)個(ge)項(xiang)目(mu)采(cai)用(yong)具(ju)有(you)可(ke)比(bi)性(xing)的(de)不(bu)同(tong)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)進(jin)行(xing)測(ce)定(ding),若(ruo)結(jie)果(guo)一(yi)致(zhi),表(biao)明(ming)分(fen)析(xi)質(zhi)量(liang)可(ke)靠(kao)。人(ren)員(yuan)比(bi)對(dui)是(shi)不(bu)同(tong)的(de)檢(jian)測(ce)人(ren)員(yuan)采(cai)用(yong)相(xiang)同(tong)的(de)儀(yi)器(qi)設(she)備(bei)對(dui)同(tong)-樣yang品pin進jin行xing平ping行xing測ce定ding,該gai方fang法fa能neng夠gou發fa現xian由you於yu個ge人ren操cao作zuo所suo引yin起qi的de誤wu差cha。儀yi器qi比bi對dui則ze是shi指zhi同tong一yi位wei檢jian測ce人ren員yuan采cai用yong同tong類lei型xing但dan不bu同tong編bian號hao的de儀yi器qi設she備bei對dui同tong一yi樣yang品pin進jin行xing的de平ping行xing測ce定ding,該gai方fang法fa能neng夠gou及ji時shi發fa現xian設she備bei是shi否fou處chu在zai合he格ge使shi用yong狀zhuang態tai,其qi檢jian定ding/校準的準確度是否仍然保持。
7、分析一個物品不同特性結果的相關性
fenxiyigewupindebutongtexingjieguodexiangguanxing,rushuizhonggezhonglizizaishuitizhongchuyuyizhongxianghulianxi,xianghuzhiyuedepinghengzhuangtaizhizhong,renheyizhongpinghengyinsudebianhua,doubiranhuishiyuanyoudepinghengfashenggaibian,congerdadaoyizhongxindepingheng。yinci,liyonghuaxuepinghenglilun,rudianhepingheng、沉chen澱dian平ping衡heng等deng,可ke以yi及ji時shi發fa現xian較jiao大da的de分fen析xi誤wu差cha和he失shi誤wu,控kong製zhi和he核he對dui數shu據ju的de正zheng確que性xing,彌mi補bu分fen析xi質zhi量liang控kong製zhi不bu能neng對dui每mei份fen樣yang品pin提ti供gong可ke靠kao控kong製zhi的de不bu足zu。
實驗室間質量控製
實(shi)驗(yan)室(shi)間(jian)質(zhi)量(liang)控(kong)製(zhi)不(bu)僅(jin)是(shi)室(shi)內(nei)質(zhi)量(liang)控(kong)製(zhi)的(de)有(you)效(xiao)補(bu)充(chong),而(er)且(qie)更(geng)能(neng)向(xiang)客(ke)戶(hu)證(zheng)明(ming)實(shi)驗(yan)室(shi)的(de)技(ji)術(shu)能(neng)力(li),有(you)利(li)於(yu)提(ti)高(gao)實(shi)驗(yan)室(shi)的(de)社(she)會(hui)認(ren)知(zhi)度(du)。其(qi)方(fang)式(shi)主(zhu)要(yao)有(you)能(neng)力(li)驗(yan)證(zheng)計(ji)劃(hua)、實驗室間比對以及測量審核。
1、能力驗證計劃
能力驗證是利用實驗室間比對,按照預先製定的準則評價參加者的能力,是由認可機構或其授權/認可的機構組織和運作的。能力驗證和實驗室間比對區別在於行為主體不同,而運作方式基本-致。凡是通過了國家實驗室認可的實驗室,必須參加由CNAS承認的能力驗證計劃,並在類別和頻次上滿足《CNAS能力驗證領域和頻次表》的要求。
2、實驗室室間比對
實驗室間比對是按照預先規定的條件,由兩個或多個實驗室對相同或類似的物品進行測量或檢測的組織、實施和評價。室間比對可以選擇同類型同級別或上-級實驗室實施,也可以參加其他實驗室或有關管理部門組織的室間比對。
3、測量審核
測量審核是一個參加者對被測物品(材料或製品)進行實際測試,其測試結果與參考值進行比較的活動。實驗室通常在以下情況選擇參加測量審核:所選項目沒有能力驗證計劃可參加;
參加能力驗證計劃結果不滿意,作為整改活動申請參加測量審核;開展新項目時作為新項目驗證的證明材料等。測量審核結果的評定可根據參加者、測量方法及測量物品的具體情況,選用合適的方式進行評價。
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