隨著科技的進步,及有關法規的完善,檢測方法對靈敏度的要求越來越高。尤其在環境分析、藥(yao)物(wu)分(fen)析(xi)和(he)食(shi)品(pin)分(fen)析(xi)方(fang)麵(mian),正(zheng)是(shi)這(zhe)種(zhong)要(yao)求(qiu)促(cu)進(jin)了(le)儀(yi)器(qi)的(de)發(fa)展(zhan),而(er)儀(yi)器(qi)的(de)發(fa)展(zhan)又(you)對(dui)法(fa)規(gui)製(zhi)定(ding)者(zhe)提(ti)出(chu)更(geng)高(gao)的(de)檢(jian)測(ce)靈(ling)敏(min)度(du)要(yao)求(qiu),這(zhe)種(zhong)互(hu)動(dong)是(shi)循(xun)環(huan)往(wang)複(fu)的(de)。
火焰原子吸收分光光度計使用光源大都是空心陰極燈,空心陰極燈操作參數隻有一個燈電流。在一定範圍內增大燈電流可以增大輻射強度,同時燈穩定性和信噪比也增大,但是儀器靈敏度降低。相反,在一定範圍內降低燈電流可以降低輻射強度,儀器靈敏度提高,但燈穩定性和信噪比下降。霧化器作用是將試液霧化。它是原子吸收分光光度計重要部件,其性能對測定靈敏度、精密度和化學幹擾等產生顯著影響。霧化器噴霧越穩定,霧滴越微小均勻,霧化效率也就越高,相應靈敏度越高。(2)縮短進樣管長度。縮短進樣管長度使管阻力減小,使試液流量增大。相反,如想降低提升量,則可以減小助燃氣流量或加長進樣管長度。每種元素的分析線有很多條,通常共振線靈敏度最高,經常被用來作為分析線,但測量較高濃度樣品時,就要選擇此靈敏線。調節燃燒器高度和前後位置,使來自空心陰極燈光束通過自由電子濃度最大火焰區,此時靈敏度最高,穩定性最好。若不需要高靈敏度時,如測定高濃度試液時,可通過旋轉燃燒器角度來降低靈敏度,以便有利於檢測。火焰類型和狀態對靈敏度高低起著重要作用,應根據被測元素特性去選擇不同火焰。目前火焰按類型分有空氣-氫火焰、空氣-乙炔火焰、一氧化氮-乙炔火焰。空氣-氫火焰的火焰溫度較低,用於測定火焰中容易原子化的元素如砷、硒等;空氣-乙炔火焰屬於中溫火焰,用於測定火焰中較難離解的元素如鎂、鈣、銅、鋅、鉛、錳等;一氧化氮-乙炔火焰屬於高溫火焰,用於測定火焰中難於離解的元素如釩、鋁等。在燈電流、負高壓等條件一定的情況下,狹縫越小靈敏度越高,但采用多大的狹縫應根據被測元素的特性去確定。當被測元素無鄰近幹擾線時,如鉀、銷等,可采用較大的狹縫。當被測元素有鄰近幹擾線時,如鈣、鐵、鎂mei等deng,可ke采cai用yong較jiao小xiao的de狹xia縫feng。上shang述shu影ying響xiang靈ling敏min度du的de幾ji個ge因yin素su是shi對dui立li統tong一yi的de。在zai具ju體ti的de檢jian測ce工gong作zuo中zhong,檢jian測ce人ren員yuan應ying將jiang幾ji個ge因yin素su統tong籌chou考kao慮lv,根gen據ju儀yi器qi和he被bei測ce樣yang的de情qing況kuang去qu調tiao節jie幾ji個ge因yin素su以yi達da到dao最zui好hao的de工gong作zuo狀zhuang態tai。樣品濃度低於儀器檢測限時,采用濃縮方法往往是提高分析靈敏度的有效途徑。比如分析水和食品中的殘留農藥時,其濃度常常是ppb(10-9g/ml)到ppt(10-12g/ml檢測器是達不到這一檢測限的。所以必須對樣品進行濃縮。常用的方法有:這兩種方法均可使樣品濃縮幾個數量級,因而廣泛應用於實際分析中。但這種濃縮方法的明顯缺點是費時、費溶劑、有可能損失樣品、以及汙染環境。
使用選擇性高靈敏度檢測器也是色譜工作者提高分析靈敏度的常用方法。如分析含鹵素化合物時采用ECD,分析含氮和含磷化合物時采用NPD,分析含硫和含磷化合物時用FPD等。還可用AED,MSD等較高靈敏度的通用型檢測器。
儀器係統噪聲通常來自兩個方麵,一是儀器本身,如檢測器噪聲、電路噪聲、色譜柱固定相流失等;二是樣品基質,如食品萃取物中含有很多雜質。前者可以通過采用選擇性檢測器和低流失色譜柱來實現抑製,後者則需要對樣品進行純化,如采用SPE技術,但這同樣有費時和樣品損失的問題。前麵已經介紹過不分流進樣、冷柱上進樣和程序升溫進樣技術,它們都可在一定程度上提高分析靈敏度,同時簡化樣品處理步驟。近年發展起來的大體積進樣(LIV)技術更是一種有效提高靈敏度的方法。采用比常規GC 大幾十到幾百倍的進樣量(5-500μl)就可提高靈敏度一到兩個數量級。GC/MS聯用儀現在也逐漸成為常用的化學分析儀器。在藥物,食品,環境領域中被廣泛應用,是水中揮發物質、半揮發物質,食品中農殘,香精香料等測試的主要工具。無論在定性還是定量上均有強大功能。但是在日常應用中,我們發現GC/MS的功能並未被完全發揮,或者說大家使用GC/MS來進行化學分析,但得到的結果並不是真正好的結果。一般文獻上的方法都隻會提供主要參數,如升溫程序,離子源的溫度等,其實在GC/MS的儀器設置中還有一些是比較重要,而且這些參數的設置應該隨測試的不同而不同。ruhexinjianyiqifangfa?xuduoyiqicaozuorenyuanxihuanzaiyiyoufangfadejichushangshoudongxuanzexuyaoxiugaidecanshu,zheyangzuowangwanghuiyilouyixiezhongyaodecanshushezhi。suoyijianyicongyiqiyushedequeshengfangfakaishibianjiwanzhengfangfa,rucaidanzhongjiuyouEdit enter method的選項。一般的GC/MS方法都會是1ul,如果方法要求檢測線低,按照溶劑膨脹率也可以提高進樣量,但需要注意膨脹體積應小於襯管體積。我們會選擇部分流進樣,但脈衝部分流進樣的方式可以提供更窄的峰寬,可以最大限度的提高靈敏度。我們需要注意的是溶劑聚焦的應用,設置低的柱箱初溫可以很好的起到溶劑聚焦,以減少峰寬的作用。如果進行的定量分析,單純Scan的靈敏度較低,但是單純的SIM可能丟失很多有用的信息,比如測試複雜基質可以通過Scan的數據了解基質的組成等。現在大多儀器都可以進行Scan和SIM的同時分析,在Scan和SIM的同時分析中特別應注意的是檢測器時間的分配。離子源的溫度對物質的靈敏度也有較大的影響,一般離子源溫度會設為230度,但最新的離子源可以設到300度,對化合物的靈敏度是一個很大的提高。
不bu同tong的de分fen析xi方fang法fa,它ta的de靈ling敏min度du是shi有you區qu別bie的de。這zhe是shi由you於yu他ta們men的de測ce定ding原yuan理li和he儀yi器qi結jie構gou不bu同tong所suo造zao成cheng的de。可ke以yi根gen據ju不bu同tong的de測ce定ding組zu分fen及ji其qi不bu同tong的de含han量liang來lai選xuan擇ze合he適shi的de分fen析xi方fang法fa。對(dui)於(yu)某(mou)一(yi)特(te)定(ding)的(de)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa),必(bi)然(ran)有(you)一(yi)些(xie)實(shi)驗(yan)條(tiao)件(jian)影(ying)響(xiang)待(dai)測(ce)組(zu)分(fen)的(de)分(fen)析(xi)測(ce)定(ding)。隻(zhi)有(you)在(zai)最(zui)優(you)化(hua)的(de)實(shi)驗(yan)條(tiao)件(jian)下(xia),該(gai)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)的(de)靈(ling)敏(min)度(du)才(cai)會(hui)最(zui)高(gao)。使用合適的濃縮富集方法對樣品中待測組分進行分離、濃縮,從而提高分析方法的靈敏度。
在(zai)儀(yi)器(qi)分(fen)析(xi)中(zhong),分(fen)析(xi)靈(ling)敏(min)度(du)直(zhi)接(jie)依(yi)賴(lai)於(yu)檢(jian)測(ce)器(qi)的(de)靈(ling)敏(min)度(du)與(yu)儀(yi)器(qi)的(de)放(fang)大(da)倍(bei)數(shu),當(dang)提(ti)高(gao)檢(jian)測(ce)器(qi)的(de)靈(ling)敏(min)度(du)與(yu)儀(yi)器(qi)的(de)放(fang)大(da)倍(bei)數(shu),靈(ling)敏(min)度(du)提(ti)高(gao),噪(zao)聲(sheng)也(ye)隨(sui)之(zhi)增(zeng)大(da),隨(sui)靈(ling)敏(min)度(du)的(de)提(ti)高(gao)噪(zao)聲(sheng)也(ye)增(zeng)大(da)。而方法的靈敏度是用測定下限來表示,測定下限越低,鑒定方法越靈敏。所以選擇合適的方法,以及將儀器設置調到最佳參數狀態,對於實驗室分析來說必定會起到事半功倍的效果。