第一法冷原子吸收法

一、目的與要求：

1、  掌握用分光分度計測定總汞的方法

2
、  初步掌握用冷原子吸收法測總汞的方法

二、原理：

汞蒸氣對波長253.7nm的共振線具有強烈的吸收作用，樣品經過硝酸―硫酸或硝酸－硫酸―五(wu)氧(yang)化(hua)二(er)釩(fan)消(xiao)化(hua)使(shi)汞(gong)轉(zhuan)為(wei)離(li)子(zi)狀(zhuang)態(tai)，在(zai)強(qiang)酸(suan)性(xing)中(zhong)以(yi)氯(lv)化(hua)亞(ya)錫(xi)還(hai)原(yuan)成(cheng)元(yuan)素(su)汞(gong)，以(yi)氮(dan)氣(qi)幹(gan)燥(zao)清(qing)潔(jie)空(kong)氣(qi)作(zuo)為(wei)載(zai)體(ti)
，將(jiang)汞(gong)吸(xi)出(chu)，進(jin)行(xing)冷(leng)原(yuan)子(zi)吸(xi)收(shou)測(ce)定(ding)，與(yu)標(biao)準(zhun)係(xi)列(lie)比(bi)較(jiao)定(ding)量(liang)。

    三、試劑與儀器：

1、硝酸   

2、硫酸   

3、30％氯化亞錫溶液：稱取30克氯化亞錫(Sncl₂・2H₂0)加少量水，再加2ml硫酸使溶解後，加水稀釋至100ml，放置冰箱保存。

    4、無水氯化鈣
，幹燥用。

    5、5N混合酸液：量取10ml硫酸，再加人lOml硝酸
，慢慢倒人50ml水中，冷後加水稀釋至100ml。

    6、五氧化二釩。

    7

、5％高錳酸鉀溶液：配好後煮沸10分鍾，靜置過夜，過濾
，棕色瓶中。

    8
、20％鹽酸羥胺溶液。

    9、汞標準溶液：精密稱取0.1354克於幹燥器幹燥過的二氯化汞
，加5N混合酸溶解後移入100ml容量瓶中
，並稀釋至刻度，混勻，此溶液每毫升相當於1mg汞。  

    10
、汞標準使用液：吸取1.0ml汞標準溶液
，置於100毫升容量瓶中，加5N混合酸稀釋至刻度，此溶液每毫升相當於1ug汞
，再吸取此液1.0
，置於lOOml容量瓶中，加5N混合酸稀釋至刻度
，此溶液每毫升相當於0.lug汞
，用時現配。

    11、消化裝置一套。

    12、測汞儀。

13、汞蒸氣發生器。

14、抽氣裝置。

四、操作方法：

(一)樣品消化

1、回流消化法。

(1)、糧食或水分少的食品：，稱取10克樣品
，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒
，加45ml硝酸
，lOml硫酸，轉動錐形瓶防止局部炭化，裝上冷凝管後

，小心火加熱
，待開始發泡即停止加熱
，發泡停止後，加熱回流2小時。如加熱過程中溶液變棕色，再加5ml硝酸，繼續回流2小時
，放冷後從冷凝管上端小心加20ml水
，繼續加熱回流10分鍾，放冷，用適量水衝洗冷凝管，洗液並入消化液中
，將消化液經玻璃棉過濾於lOOml容量瓶內，用少量水洗錐形瓶，濾器，洗液並入容量瓶內
，加水至刻度混勻，取與消化樣品相同量的硝酸
、硫酸，按同一方法做試劑空白試驗。

    (2)植物油及動物油脂：稱取5.0克樣品


，置於消化裝置錐形瓶中
，加玻璃珠數粒，加入7m1硫酸，小心混勻至溶液顏色變為棕色，然後加40ml硝酸
，裝上冷凝管後，以下按(1)自“小火加熱”起依法操作。

    (3)薯類、豆製品：稱取20克搗碎混勻的樣品(薯類須預先洗淨晾幹)，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及30ml硝酸
、5ml硫酸，轉動錐形瓶防止局部炭化，裝上冷凝管後，以下按(1)自“小火加熱”起依法操作。   

   (4)肉、蛋類：稱取10克搗碎混勻的樣品，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃數粒及30ml硝酸，5m1硫酸
，轉動錐形瓶防止局部炭化
，裝上冷凝管以下按自(1) “小火加熱”起依法操作。   

    (5)牛乳及乳製品：稱取20克牛乳或酸牛乳
，或相當於20克牛乳的乳製品(2.4克全脂乳粉
，8克甜煉乳)，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及30ml硝酸，牛乳或酸牛乳加10ml硫酸，乳製品加5m1硫酸，轉動錐形瓶防止局部炭化。裝上冷凝管後，以下按(1)“小火加熱”起依法操作。

    2
、五氧化二釩消化法   

    本法適用於水產品、蔬菜、水果。

    (1)取可食部分、洗淨

，晾幹、切碎
、混勻
，取2.50克水產品或l0克蔬菜，水果，置於50-lO0ml錐形瓶中，加50mg五氧化二釩粉末
，再加8m1硝酸，振搖，放置4小時
，加5m1硫酸，混勻，然後移至140℃砂浴上加熱，開始作用較猛烈，以後漸漸緩慢，待瓶口基本上無棕色氣體逸出時
，用少量水衝洗瓶口，再加熱5分鍾，放冷。加5ml 5％高錳酸鉀溶液，放置4小時(或過夜)，滴加20％鹽酸羥胺溶液使紫色褪去

，振搖
，放置數分鍾，移入容量瓶中，並稀釋至刻度
，蔬菜
、水果為25ml，水產品為100ml。           

取與消化樣品相同量的五氧化二釩，硝酸，硫酸按同一方法進行試劑空白試驗。       

    (二)測定

    1、用回流消化法製備的樣品消化液

    (1)、吸取10.Oml樣品消化液，置於汞蒸氣發生器內


，連接抽氣裝置
，沿壁迅速加入2m130％氯化亞錫溶液，立即通人流速為1.5升／分的氮氣或經活性炭處理的空氣，使汞蒸氣經過氯化鈣幹燥管進入測汞儀中，讀取測汞儀上最大讀數，同時做試劑空白實驗。

(2)吸取0.00，0.10、0.20、0.30
、0.40
、0.50ML汞標準使用液(相當0、 0.01、0.02、0.03、0.04
、0.05ug汞)置於試管中，各加10ml  l5N混合酸，以下按測定(1)自“置於汞蒸氣發生器內”起依法操作，繪製標準曲線。

(3)計算：    

         X=((A₁-A₂)×1000)/( m×V₂/V₁×1000)

X：樣品中汞的含量，mg／kg
；

A_l：測定用樣品消化液中汞的含量，ug
；

A₂：試劑空白液中汞的含量，ug；

M
；樣品質量，g
；

V_l：樣品消化液總體積
，ml;

V₂：測定用樣品消化液體積，ml。

    2、用五氧化二釩消化法製備的樣品消化液

(1)    吸取10.Oml樣品消化液
，以下按回流消化法的測定(1)的方法操做。

(2)    吸取0.0、0.1、0.2、0.3
、0.4
、0.5ml汞標準使用液(相當0
、

0.1
、0.2、0.3、0.4、0.5ug汞)，置於6個50ml容量瓶中，各加lmll：1)硫酸、lmll5％高錳酸鉀溶液，加20ml水，混勻
，滴加20％鹽酸羥胺溶液使紫色褪去，加水至刻度混勻
，分別吸取10.Oml(相當0.00
、0.02、0.04、0.06
、0.08
、0.10ug汞)，以下按回流消化法(1)自“置於汞蒸氣發生器內”起依法操作
，繪製標準曲線。

    (3)計算同前。 

第二法    雙硫腙法

一、原理：

樣品經消化後，汞離子在酸性溶液中可與雙硫腙生成橙色絡合物，溶於三氯佐烷
，與標準係列比較定量。

    二
、試劑與儀器：

    1、硝酸

    2
、硫酸

    3、1N硫酸：量取5m1硫酸、緩緩倒入l5Oml水中，冷卻後加水至180ml。

    4
、5％硫酸：量取5ml硫酸
，緩緩倒入90ml水中，冷卻後加水至98ml。

    5
、氨水。

    6、溴麝香草酚藍指示液：0.1％乙醇溶液。

    7
、20％鹽酸羥胺溶液：吹清潔空氣，可使含有的微量汞揮發除去。

    8、三氯甲烷：不應含有氧化物。 

    9、雙腙硫溶液：同食品中鉛的測定方法。

    10、雙腙硫使用液：同鉛的測定方法。

    11、汞標準溶液：精密稱取0.1354克經幹燥器幹燥過的二氯化汞，加1N硫酸使其溶解後，移入lOOml容量瓶中，並稀釋至刻度。此溶液每毫升相當於1ml汞。

    12、汞標準使用液：吸取1.Oml汞標準溶液，置於lOOml容量瓶中
，加1N硫酸稀釋至刻度

，此溶液每毫升相當於lOug汞。再吸取此液5.Oml於50ml容量瓶中
，加1N硫酸稀釋至刻度
，此溶液每毫升相當於1ug汞。

13、消化裝置

14
、分光光度計

三
、操作方法：

(一)樣品消化

    1、糧食或水分少的食品：稱取20克樣品
，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及80ml硝酸、15ml硫酸、轉動錐形瓶，防止局部炭化。裝上冷凝管後
，小火加熱
，待開始發泡即停止加熱，發泡停止後加熱回流2小時。如加熱過程中溶液變棕色，再加5ml硝酸，繼續回流2小時，放冷
，用適量水洗滌冷凝管，洗液並入消化液中，取下錐形瓶，加水至總體積為150ml。取與消化樣品相同量的硝酸
，硫酸按同一方法做試劑空白試驗。

    2
、植物油及動物油脂：稱取10克樣品，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及15ml硫酸，小心混勻至溶液變棕
，然後加入45ml硝酸，裝上冷凝管後
，以下按1自“小火加熱”起依法操作。

    3
、蔬菜、水果、薯類、豆製品：稱取50克搗碎混勻的樣品(豆製品直接取樣，其他樣品取可食部分洗淨，晾幹)
，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及45ml硝酸，15ml硫酸，轉動錐形瓶，防止局部炭化，裝上冷凝管後，以下按l自“小火加熱”起依法操作。

    4、肉
、蛋
、水產品：稱取20克搗碎混勻樣品，置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及45ml硝酸
，15ml硫酸，裝上冷凝管後，以下按1自“小火加熱”起依法操作。

    5
、牛乳製品：稱取50克牛乳、酸牛乳
，或相當於50克牛乳的乳製品(6克全脂乳粉，20克甜煉乳
，12.5克淡煉乳)置於消化裝置錐形瓶中，加玻璃珠數粒及45ml硝酸、牛乳
、酸牛乳加15ml硫酸
，乳製品加lOml硫酸裝上冷凝管後，以下按1自“小火加熱”起依法操作。

    (二)測定

    1、取1-5消化液(全量)，加20ml水，在電爐上煮沸10分鍾
，除去二氧化氮等，放冷。

    2、於樣品消化液及試劑空白液中各加5％高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然後再加20％鹽酸羥胺溶液使紫色褪去，加2滴麝香草酚藍指示液，用氨水調節PH，使橙紅色變為黃色(PHl―2)定量轉移至125m1分液漏鬥中。

    3、吸取0.0、0.5、1.0、2.0
、3.0、4.0、5.0
、6.Oml汞標準使用液(相當於0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.Oug汞)，分別置於125m1分液漏鬥中，加lOmll5％硫酸，再加水至40ml混勻。再各加lml20％鹽酸羥胺溶液，放置20分鍾並時時振搖。

4、於樣品消化液，試劑空白液及標準液振搖放冷後的分液漏鬥中加5.Oml雙硫腙使用液，劇烈振搖2分鍾，靜置分層後，經脫脂棉將三氯甲烷層濾人1cm比色杯中，以三氯甲烷調節零點。在波長490nm處測光度，標準管吸光度減去零管吸光度，繪製標準曲線。

計算：      

X=((A1-A2)×1000)/( M×1000)