電離方式和離子源
1.電轟擊電離(EI)
一定能量的電子直接作用於樣品分子,使其電離,且效率高,有助於質譜儀獲得高靈敏度和高分辨率。有機化合物電離能為10eV左右,50-100eV時,大多數分子電離界麵最大。70eV能量時,得到豐富的指紋圖譜,靈敏度接近最大。適當降低電離能,可得到較強的分子離子信號,某些情況有助於定性。
2.化學電離(CI)
電dian子zi轟hong擊ji的de缺que陷xian是shi分fen子zi離li子zi信xin號hao變bian得de很hen弱ruo,甚shen至zhi檢jian測ce不bu到dao。化hua學xue電dian離li引yin入ru大da量liang試shi劑ji氣qi,使shi樣yang品pin分fen子zi與yu電dian離li離li子zi不bu直zhi接jie作zuo用yong,利li用yong活huo性xing反fan應ying離li子zi實shi現xian電dian離li,其qi反fan應ying熱re效xiao應ying可ke能neng較jiao低di,使shi分fen子zi離li子zi的de碎sui裂lie少shao於yu電dian子zi轟hong擊ji電dian離li。商shang用yong質zhi譜pu儀yi一yi般ban采cai用yong組zu合heEI/CI離子源。試劑氣一般采用甲烷氣,也有N2,CO,Ar或混合氣等。試劑氣的分壓不同會使反應離子的強度發生變化,所以一般源壓為0.5-1.0Torr。
3.大氣壓化學電離(APCI)
在大氣壓下,化學電離反應速率更大,效率更高,能夠產生豐富的離子。通過一定手段將大氣壓力下產生的離子轉移至高真空處(質量分析器中)。早期為Ni63輻射電離離子源,另一種設計是電暈放電電離,允許載氣流速達9L/S。需要采取減少源壁吸附和溶劑分子幹擾。
4.二次離子質譜(FAB/LSIMS)
在材料分析上,人們利用高能量初級粒子轟擊表麵(塗有樣品的金屬鈀),再對由此產生的二次離子進行質譜分析。主要有快原子轟擊(FAB)和液體二次離子質譜(LSIMS)兩種電離技術,分別采用原子束和離子束作為高能量初級粒子。一般采用液體基質負載樣品(如甘油、硫甘油、間硝基苄醇、二乙醇胺、三乙醇胺或一定比例混合基質等)。主要原理是分子質子化形成MH+離子,其中有些反應會形成幹擾。
5.等離子解析質譜(PDMS)
采用放射性同位素(如Cf252)的核裂變碎片作為初級粒子轟擊樣品,將金屬箔(鋁或鎳)塗上樣品從背麵轟擊,傳遞能量使樣品解析電離。電離能大大高於FAB/LSIMS,可分析多肽和蛋白質。
6.激光解吸/電離(MALDI)
波長為1250-775的真空紫外光輻射產生光致電離和解吸作用,獲得分子離子和有結構信息的碎片,適於結構複雜、不易氣化的大分子,並引入輔助基質減少過分碎裂。一般采用固體基質,基質樣品比為10000/1。根據分析目的不同使用不同的基質和波長。
7.電噴霧電離(ESI)
電噴霧電離采用強靜電場(3-5KV),形成高度荷電霧狀小液滴,經過反複的溶劑揮發-液滴裂分後,產生單個多電荷離子,電離過程中,產生多重質子化離子。
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