液質ESI與APCI異同點
APCI 源和 ESI 源
ESI 為電噴霧,即樣品先帶電再噴霧,帶電液滴在去溶劑化過程中形成樣品離子,從而被檢測。
APCI 為大氣壓力化學電離源,樣品先形成霧,然後電暈放電針對其放電,在高壓電弧中,樣品被電離,然後去落劑化形成離子,最後檢測。
1) 原理上:APCI 利用電暈放電離子化,氣相離子化。ESI 利用離子蒸發,液相離子化。
2)適用範圍:APCI 使用於中等極性,小分子化合物,且具有一定的揮發性。而 ESI 使用於極性化合物和生物大分子
3)多電荷:APCI 不能生成一係列多電荷離子,所以不適合分析大分子。ESI 能生成一係列多申荷離子,特別適用於蛋白,多膚類等生物分子。
ESI 主要用於極性、大分子有機物,APCI 一般用於弱極性、小分子有機物。ES 易形成多電荷離子.因而可測大分子。APCI 主要產生單電荷離子,限於四極杆的質量分析範圍,一般測定分子量低於1000 的有機物。ESI 除與四極杆、離子阱匹配外,也可配合 TOF、FTICR 用於生物大分子的研究APCI 應用範圍較窄,常見如某些環境汙染物檢測、甘油三酷檢測等,一定程度上互補了 ESI 的應用。
ESI 的軟電離程度較 APCI 的還小,但其應用範圍較 APCI 的大,隻有少部分 ESI 做不出,可以用APCI 輔助解決問題,但是 APCI 還是不能解決所有 ESI 解(jie)決(jue)不(bu)了(le)的(de)問(wen)題(ti)。電(dian)噴(pen)霧(wu)電(dian)離(li)源(yuan)是(shi)一(yi)種(zhong)軟(ruan)電(dian)離(li)方(fang)式(shi),即(ji)便(bian)是(shi)分(fen)子(zi)量(liang)大(da),穩(wen)定(ding)性(xing)差(cha)的(de)化(hua)合(he)物(wu),也(ye)不(bu)會(hui)在(zai)電(dian)離(li)過(guo)程(cheng)中(zhong)發(fa)粉(fen)解(jie),它(ta)適(shi)合(he)於(yu)分(fen)析(xi)極(ji)性(xing)強(qiang)的(de)大(da)分(fen)子(zi)有(you)機(ji)化(hua)合(he)物(wu),如(ru)蛋(dan)白(bai)質(zhi)、腦、糖等。電噴霧電離源的最大特點是容易形成多電荷離子。這樣,一個分子量為 10000De 的分子若帶有 1 個電荷,則其質荷比隻有1000Da,進入了一般質譜儀可以分析的範圍之內。根據這一特點,目前采用電噴霧電離,可以測量分子量在 300000De 以上的蛋白質。大氣壓化學電離源主要用來分析中等極性的化合物。有些分析物由於結構和極性方麵的原因,用ESI不能產生足夠強的離子,可以采用 APCI方式增加離子產率,可以認為 APCI 是 ESI 的補充。APCI要產生的是單電荷離子,所以分析的化合物分子量一般小於 1000Da。用這種電離源得到的質譜很少有碎片離子,主要是準分子離子。
APCI 與 ESI 源yuan都dou能neng分fen析xi許xu多duo樣yang品pin,而er且qie靈ling敏min度du相xiang似si,很hen難nan說shuo出chu哪na一yi種zhong更geng合he適shi。同tong時shi至zhi今jin沒mei有you一yi個ge砌qi的de準zhun則ze判pan斷duan何he時shi使shi用yong某mou一yi種zhong電dian離li方fang式shi更geng好hao。但dan是shi通tong常chang認ren為wei電dian噴pen霧wu有you利li於yu分fen析xi生sheng物wu大da分fen子zi及ji其qi它ta分fen子zi量liang大da的de化hua合he物wu,而er APCI更適合於分析極性較小的化合物, 而 ESI 源由於它能產生一係列的多電荷離子,特別適合於蛋白質,多膚類的生物分子。
ESI 和 APCI 共同點
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使用高電壓元件和霧化氣噴霧法產生離子
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通常產生(M+H)+或(M-H)-等準分子離子
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產生極少的碎片,但可以控製產生結構碎片
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非常靈敏的電高技術。
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ESI 和 APCI不同點
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生成離子的方式不同,ESI: 液相離子化;APCI: 氣相離子化
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樣品兼容性
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ESI:極性化合物和生物大分子
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APCI: 非極性,小分子化合物
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流速兼容性
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ESI: 0.001 到1ml/min
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APCI: 0.2 到2ml/min
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ESI 的適用範圍要遠遠大於 APCI
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ESI優點:
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分子量確認
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適合於揮發及不揮發的溶質
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適合於離子化及極性的溶質
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好的靈敏度
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高分子量測定
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適合於毛細管色譜
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ESI缺點:
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相對較低的LC 流速
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在溶液中必須離子化。
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在高鹽條件下會發生離子抑製。
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產生加和離子影響結果。
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有限的結構信息。
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APCI優點:
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利用所得到[M+1]+及[M-1]-進行分子量確認
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源參數調整簡單,容易使用
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耐受性好,噴霧器及針的位置不關鍵
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LC 流速可達2.0ml/min
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好的靈敏度
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APCI缺點:
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有限的結構信息
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易發生熱裂解
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低質量時化學噪聲大
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不適合做分子量大於1000 的化合物
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