【儀器分析】標準加入法

發布日期:2024-08-16
核心提示:biaozhunjiarufashizhishangshiyizhongteshudeneibiaofa,shizaixuanzebudaoheshideneibiaowushi,yiyucezufendechunwuzhiweineibiaowu,jiarudaodaiceyangpinzhong,ranhouzaixiangtongdeseputiaojianxia,cedingjiaruyucezufenchunwuzhiqianhouyucezufendefengmianji(或峰高),從而計算欲測組分在樣品中的含量的方法。

biaozhunjiarufashizhishangshiyizhongteshudeneibiaofa,shizaixuanzebudaoheshideneibiaowushi,yiyucezufendechunwuzhiweineibiaowu,jiarudaodaiceyangpinzhong,ranhouzaixiangtongdeseputiaojianxia,cedingjiaruyucezufenchunwuzhiqianhouyucezufendefengmianji(或峰高),從而計算欲測組分在樣品中的含量的方法。標準加入法的優點:不需要另外的標準物質作內標物,隻需欲測組分的純物質,進樣量不必十分準確,操作簡單。若ruo在zai樣yang品pin的de前qian處chu理li之zhi前qian就jiu加jia入ru已yi知zhi準zhun確que量liang的de欲yu測ce組zu分fen,則ze可ke以yi完wan全quan補bu償chang欲yu測ce組zu分fen在zai前qian處chu理li過guo程cheng中zhong的de損sun失shi,是shi色se譜pu分fen析xi中zhong較jiao常chang用yong的de定ding量liang分fen析xi方fang法fa。標準加入法的缺點:要求加入欲測組分前後兩次色譜測定的色譜條件完全相同,以保證兩次測定時的校正因子完全相等,否則將引起分析測定的誤差。2、它必須完全溶於試樣中,並與試樣中各組分的色譜峰能完全分離;4、色譜峰的位置應與被測組分的色譜峰的位置相近,或在幾個被測組分色譜峰中間。內nei標biao法fa的de優you點dian是shi測ce定ding的de結jie果guo較jiao為wei準zhun確que,由you於yu通tong過guo測ce量liang內nei標biao物wu及ji被bei測ce組zu分fen的de峰feng麵mian積ji的de相xiang對dui值zhi來lai進jin行xing計ji算suan的de,因yin而er在zai一yi定ding程cheng度du上shang消xiao除chu了le操cao作zuo條tiao件jian等deng的de變bian化hua所suo引yin起qi的de誤wu差cha。內標法的缺點是操作程序較為麻煩,每次分析時內標物和試樣都要準確稱量,有時尋找合適的內標物也有困難。外標法簡便,但進樣量要求十分準確,要嚴格控製在與標準物相同的操作條件下進行,否則造成分析誤差,得不到準確的測量結果。neibiaoyuwaibiaodoushidingliangdeyizhongfangfaeryi,zhiyunayizhongfangfahaoyubuhaobunengyigaierlun,zuobutongdefenxi,mianduizhebutongdeyaoqiu,zaijiashangfenxichengbenfenxixiaolvdengdengwenti,woxiangjiandaneryouxiaojinxingdingliangfenxilaimanzuyaoqiucaishizuizhongyaode。以前做過很多醫藥、農nong藥yao中zhong間jian體ti的de芳fang香xiang族zu鹵lu代dai化hua合he物wu的de常chang量liang定ding量liang分fen析xi,沒mei有you自zi動dong進jin樣yang器qi,用yong外wai標biao法fa定ding量liang,確que實shi重zhong現xian性xing與yu穩wen定ding性xing非fei常chang差cha,結jie果guo經jing常chang受shou到dao搞gao合he成cheng同tong事shi的de質zhi疑yi。其qi實shi,仔zai細xi分fen析xi原yuan因yin不bu一yi定ding就jiu是shi外wai標biao法fa不bu適shi合he這zhe種zhong定ding量liang分fen析xi,首shou先xian我wo們men的de實shi驗yan室shi儀yi器qi和he手shou段duan是shi否fou調tiao整zheng到dao一yi種zhong穩wen定ding而er合he理li的de狀zhuang態tai了le,比bi如ru,襯chen管guan是shi否fou潔jie淨jing,玻bo璃li棉mian的de位wei置zhi是shi否fou合he適shi恰qia當dang(能否使樣品盡可能的汽化)、汽化溫度是否合適、色譜峰形是否對稱(也就是樣品與色譜柱健合相是否匹配)、附近有沒有其它色譜峰的幹擾、選用什麼進樣方式(如快速進樣還是熱針進樣)等等因素的影響都需要考慮,如果這些因素都考慮了,按照GMP方法驗證對於精密度的要求,同一樣品進6針以上的RSD和配製6個樣品的定量結果RSD都能滿足小於1.5%的(de)要(yao)求(qiu),那(na)麼(me)這(zhe)個(ge)方(fang)法(fa)用(yong)外(wai)標(biao)法(fa)就(jiu)是(shi)完(wan)全(quan)適(shi)用(yong)的(de),但(dan)是(shi)前(qian)麵(mian)的(de)影(ying)響(xiang)因(yin)素(su)是(shi)一(yi)定(ding)要(yao)都(dou)考(kao)慮(lv)到(dao)的(de),否(fou)則(ze)談(tan)論(lun)這(zhe)個(ge)方(fang)法(fa)是(shi)否(fou)適(shi)用(yong)就(jiu)有(you)失(shi)偏(pian)頗(po)了(le)。在做過的許多出口產品的定量分析方法當中有許多是一些醫藥公司提供的比較完善而驗證過的方法,內標與外標都有(他們用的都是自動進樣)精密度都能滿足RSD小於1.5%deyaoqiu,dangyigefangfanenggoumanzuceshiyaoqiudeshihou,wulunneibiaowaibiao,doushikexingde,dangranyouyigefenxichengbenhefenxishijiandewenti,neibiaodechengbenhekongzhirongye、yangpinrongyedepeizhidangranyaobiwaibiaoyaogaohemafanyixiele。eryouxieshihou,kenengshounishiyanshixianyouyiqihefushushebeideyingxiang,dabudaoyidingdeyaoqiu,erhaibixujinxingdingliangfenxi,youshiwaibiaodejieguokenengjiuyaochayixie,zheshi,nikenengjiuyaokaolvyongneibiaofale,keyipaichushoudongjinyangdewucha、分流歧視的影響、包括一些未知因素平行誤差的影響,這時內標可能就顯示出它的優勢來了。上麵已經提到當做方法驗證的時候,當同一樣品配製6個樣品溶液用所選用的外標法進行定量的時候,RSD都滿足1.5%的要求時,也分為兩種情況,小於1%和大於1%小於1.5%。如果RSD的結果小於1%,那這個方法就沒有什麼可以懷疑的了;如果RSD的結果大於1%而在1.5%略低一些的範圍活動時,這個方法的可行性就將受到質疑,畢竟這是方法驗證,你就要考慮上麵1所提到的影響因素的影響了,如果排除掉以上的影響因素,RSD還是在1.5%附近,就要嚐試內標了,如果內標結果的RSD很好,就證明你的這個方法受實驗條件的影響很大,隻能用內標了,或者幹脆將原方法做大的變動,再嚐試用外標法測試。而對於微量分析,比如農藥和獸藥殘留的分析、環境分析等,根據不同的限量標準要求對於精密度的要求也比常量分析的要求要寬鬆的多,RSD有時可以允許達到10%甚至更高,這時可能外標法有更大的應用空間。單(dan)從(cong)精(jing)密(mi)度(du)方(fang)麵(mian)去(qu)考(kao)慮(lv),排(pai)除(chu)其(qi)它(ta)成(cheng)本(ben)和(he)效(xiao)率(lv)的(de)因(yin)素(su),個(ge)人(ren)認(ren)為(wei)還(hai)是(shi)內(nei)標(biao)優(you)於(yu)外(wai)標(biao)。曾(zeng)經(jing)做(zuo)過(guo)一(yi)個(ge)中(zhong)間(jian)體(ti)二(er)氨(an)基(ji)丙(bing)醇(chun)的(de)常(chang)量(liang)定(ding)量(liang)分(fen)析(xi),以(yi)二(er)乙(yi)醇(chun)胺(an)為(wei)內(nei)標(biao),RTX-5amine(堿改性)15m*0.32mm*1.0um色譜柱分析,將配製好的控製溶液(含有內標物)自動進樣器進6針,目的物(二氨基丙醇)與內標物(二乙醇胺)峰麵積比率的RSD為0.18%,而隻對這六針樣品的目的物峰(二氨基丙醇)麵積求RSD,結果為0.71%,通(tong)過(guo)這(zhe)一(yi)實(shi)例(li)的(de)結(jie)果(guo)大(da)家(jia)就(jiu)會(hui)發(fa)現(xian)到(dao)底(di)哪(na)個(ge)方(fang)法(fa)精(jing)密(mi)度(du)更(geng)好(hao)了(le),當(dang)然(ran)是(shi)內(nei)標(biao)更(geng)好(hao)了(le)。當(dang)然(ran)這(zhe)個(ge)化(hua)合(he)物(wu)的(de)檢(jian)測(ce)方(fang)法(fa)最(zui)後(hou)根(gen)據(ju)上(shang)麵(mian)的(de)驗(yan)證(zheng)數(shu)據(ju)用(yong)內(nei)標(biao)和(he)外(wai)標(biao)定(ding)量(liang)都(dou)是(shi)可(ke)以(yi)的(de),實(shi)驗(yan)室(shi)可(ke)以(yi)自(zi)由(you)選(xuan)擇(ze)。但(dan)內(nei)標(biao)與(yu)外(wai)標(biao)精(jing)密(mi)度(du)結(jie)果(guo)的(de)差(cha)異(yi)是(shi)顯(xian)然(ran)存(cun)在(zai)的(de)事(shi)實(shi)。
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