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外標法（標準曲線法、直接比較法）
內標法
色譜分析的重要作用之一是對樣品定量。而色譜法定量的依據是：組分的重量或在載氣中的濃度與檢測器的響應信號成正比。常見定量分析方法分為麵積歸一化法、內標法、外標法等。大家常常容易傻傻分不清楚的莫過於內標法、外標法了。
以內標法為例，選一與欲測組分相近但能完全分離的組分做內標物（當然是樣品中沒有的組分），然後配製欲測組分和內標物的混合標準溶液，進樣得相對校正因子。再將內標物加入欲測組分的樣品中，進樣後測得欲測組分和內標物的定量參數，用內標法公式計算即可。
其實，從定義上來區分的話，外標法就是用標準品的峰麵積或峰高與其對應的濃度做一條標準曲線，測出樣品的峰麵積或峰高，在標準曲線上查出其對應的濃度，這是最常用的一種定量方法；內nei標biao法fa是shi對dui應ying外wai標biao法fa說shuo的de，內nei標biao法fa是shi將jiang一yi定ding量liang的de純chun物wu質zhi作zuo內nei標biao物wu，加jia入ru到dao準zhun確que稱cheng量liang的de試shi樣yang中zhong，根gen據ju被bei測ce試shi樣yang和he內nei標biao物wu的de質zhi量liang比bi及ji其qi相xiang應ying的de色se譜pu峰feng麵mian積ji之zhi比bi，來lai計ji算suan被bei測ce組zu分fen的de含han量liang。
外wai標biao法fa需xu要yao用yong樣yang品pin和he標biao準zhun品pin對dui比bi，但dan是shi有you時shi我wo們men很hen難nan保bao證zheng樣yang品pin和he標biao準zhun品pin進jin的de體ti積ji是shi一yi樣yang的de，畢bi竟jing要yao有you誤wu差cha，這zhe時shi候hou就jiu用yong內nei標biao法fa，就jiu是shi在zai外wai標biao法fa的de基ji礎chu上shang，在zai樣yang品pin和he標biao準zhun品pin裏li在zai加jia入ru一yi種zhong物wu質zhi，通tong過guo加jia入ru物wu質zhi的de峰feng麵mian積ji或huo峰feng高gao的de變bian化hua，就jiu可ke以yi看kan出chu我wo們men標biao準zhun品pin和he樣yang品pin進jin樣yang體ti積ji的de差cha別bie，但dan同tong時shi會hui引yin進jin加jia入ru物wu質zhi的de秤cheng量liang誤wu差cha。所suo以yi一般用外標法來定量，如果進樣體積很難掌握，就用內標法，可以消除進樣體積的誤差。
首先用欲測組分的標準樣品繪製標準工作曲線。具體作法是：用(yong)標(biao)準(zhun)樣(yang)品(pin)配(pei)製(zhi)成(cheng)不(bu)同(tong)濃(nong)度(du)的(de)標(biao)準(zhun)係(xi)列(lie)，在(zai)與(yu)欲(yu)測(ce)組(zu)分(fen)相(xiang)同(tong)的(de)色(se)譜(pu)條(tiao)件(jian)下(xia)，等(deng)體(ti)積(ji)準(zhun)確(que)量(liang)進(jin)樣(yang)，測(ce)量(liang)各(ge)峰(feng)的(de)峰(feng)麵(mian)積(ji)或(huo)峰(feng)高(gao)，用(yong)峰(feng)麵(mian)積(ji)或(huo)峰(feng)高(gao)對(dui)樣(yang)品(pin)濃(nong)度(du)繪(hui)製(zhi)標(biao)準(zhun)工(gong)作(zuo)曲(qu)線(xian)，此(ci)標(biao)準(zhun)工(gong)作(zuo)曲(qu)線(xian)應(ying)是(shi)通(tong)過(guo)原(yuan)點(dian)的(de)直(zhi)線(xian)。若標準工作曲線不通過原點，說明測定方法存在係統誤差。標準工作曲線的斜率即為絕對校正因子。
當(dang)欲(yu)測(ce)組(zu)分(fen)含(han)量(liang)變(bian)化(hua)不(bu)大(da)，並(bing)已(yi)知(zhi)這(zhe)一(yi)組(zu)分(fen)的(de)大(da)概(gai)含(han)量(liang)時(shi)，也(ye)可(ke)以(yi)不(bu)必(bi)繪(hui)製(zhi)標(biao)準(zhun)工(gong)作(zuo)曲(qu)線(xian)，而(er)用(yong)單(dan)點(dian)校(xiao)正(zheng)法(fa)，即(ji)直(zhi)接(jie)比(bi)較(jiao)法(fa)定(ding)量(liang)。單(dan)點(dian)校(xiao)正(zheng)法(fa)實(shi)際(ji)上(shang)是(shi)利(li)用(yong)原(yuan)點(dian)作(zuo)為(wei)標(biao)準(zhun)工(gong)作(zuo)曲(qu)線(xian)上(shang)的(de)另(ling)一(yi)個(ge)點(dian)。因(yin)此(ci)，當(dang)方(fang)法(fa)存(cun)在(zai)係(xi)統(tong)誤(wu)差(cha)時(shi)（即標準工作曲線不通過原點），單點校正法的誤差較大。因此規定，y=ax+b， b的絕對值應不大於100%響應值是y的2%。
標準曲線法的優點：繪製好標準工作曲線後測定工作就很簡單了，計算時可直接從標準工作曲線上讀出含量，這對大量樣品分析十分合適。特te別bie是shi標biao準zhun工gong作zuo曲qu線xian繪hui製zhi後hou可ke以yi使shi用yong一yi段duan時shi間jian，在zai此ci段duan時shi間jian內nei可ke經jing常chang用yong一yi個ge標biao準zhun樣yang品pin對dui標biao準zhun工gong作zuo曲qu線xian進jin行xing單dan點dian校xiao正zheng，以yi確que定ding該gai標biao準zhun工gong作zuo曲qu線xian是shi否fou還hai可ke使shi用yong。
標準曲線法的缺點：每次樣品分析的色譜條件（檢測器的響應性能，柱溫度，流動相流速及組成，進樣量，柱效等）很難完全相同，因此容易出現較大誤差。另外，標準工作曲線繪製時，一般使用欲測組分的標準樣品（或已知準確含量的樣品），因此對樣品前處理過程中欲測組分的變化無法進行補償。
選擇適宜的物質作為欲測組分的參比物，定量加到樣品中去，依據欲測組分和參比物在檢測器上的響應值（峰麵積或峰高）之比和參比物加入的量進行定量分析的方法稱為內標法。
內(nei)標(biao)法(fa)的(de)關(guan)鍵(jian)是(shi)選(xuan)擇(ze)合(he)適(shi)的(de)內(nei)標(biao)物(wu)。內(nei)標(biao)物(wu)應(ying)是(shi)原(yuan)樣(yang)品(pin)中(zhong)不(bu)存(cun)在(zai)的(de)純(chun)物(wu)質(zhi)，該(gai)物(wu)質(zhi)的(de)性(xing)質(zhi)應(ying)盡(jin)可(ke)能(neng)與(yu)欲(yu)測(ce)組(zu)分(fen)相(xiang)近(jin)，不(bu)與(yu)被(bei)測(ce)樣(yang)品(pin)起(qi)化(hua)學(xue)反(fan)應(ying)，同(tong)時(shi)要(yao)能(neng)完(wan)全(quan)溶(rong)於(yu)被(bei)測(ce)樣(yang)品(pin)中(zhong)。內標物的峰應盡可能接近欲測組分的峰，或位於幾個欲測組分的峰中間，但必須與樣品中的所有峰不重疊，即完全分開。
內標法的優點：進樣量的變化，色譜條件的微小變化對內標法定量結果的影響不大，特別是在樣品前處理（如濃縮、萃取，衍生化等）前qian加jia入ru內nei標biao物wu，然ran後hou再zai進jin行xing前qian處chu理li時shi，可ke部bu分fen補bu償chang欲yu測ce組zu分fen在zai樣yang品pin前qian處chu理li時shi的de損sun失shi。若ruo要yao獲huo得de很hen高gao精jing度du的de結jie果guo時shi，可ke以yi加jia入ru數shu種zhong內nei標biao物wu，以yi提ti高gao定ding量liang分fen析xi的de精jing度du。
內標法的缺點：選擇合適的內標物比較困難，內標物的稱量要準確，操作較麻煩。使用內標法定量時要測量欲測組分和內標物的兩個峰的峰麵積（或峰高），根據誤差疊加原理，內標法定量的誤差中，由於峰麵積測量引起的誤差是標準曲線法定量的2-2是shi由you於yu進jin樣yang量liang的de變bian化hua和he色se譜pu條tiao件jian變bian化hua引yin起qi的de誤wu差cha，內nei標biao法fa比bi標biao準zhun曲qu線xian法fa要yao小xiao很hen多duo，所suo以yi總zong的de來lai說shuo，內nei標biao法fa定ding量liang比bi標biao準zhun曲qu線xian法fa定ding量liang的de準zhun確que度du和he精jing密mi度du都dou要yao好hao。
