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內標法：
1.定義：
內標法是一種間接或相對的校準方法。在分析測定樣品中某組分含量時，選一與欲測組分相近但能完全分離的組分做內標物（內標物是樣品中沒有的組分），然ran後hou配pei製zhi欲yu測ce組zu分fen和he內nei標biao物wu的de混hun合he標biao準zhun溶rong液ye，進jin樣yang得de相xiang對dui校xiao正zheng因yin子zi。再zai將jiang內nei標biao物wu加jia入ru欲yu測ce組zu分fen的de樣yang品pin中zhong，進jin樣yang後hou測ce得de欲yu測ce組zu分fen和he內nei標biao物wu的de定ding量liang參can數shu。
2.內標物：
內(nei)標(biao)法(fa)在(zai)氣(qi)相(xiang)色(se)譜(pu)定(ding)量(liang)分(fen)析(xi)中(zhong)是(shi)一(yi)種(zhong)重(zhong)要(yao)的(de)技(ji)術(shu)。使(shi)用(yong)內(nei)標(biao)法(fa)時(shi)，在(zai)樣(yang)品(pin)中(zhong)加(jia)入(ru)一(yi)定(ding)量(liang)的(de)標(biao)準(zhun)物(wu)質(zhi)，它(ta)可(ke)被(bei)色(se)譜(pu)柱(zhu)所(suo)分(fen)離(li)，又(you)不(bu)受(shou)試(shi)樣(yang)中(zhong)其(qi)它(ta)組(zu)分(fen)峰(feng)的(de)幹(gan)擾(rao)，隻(zhi)要(yao)測(ce)定(ding)內(nei)標(biao)物(wu)和(he)待(dai)測(ce)組(zu)分(fen)的(de)峰(feng)麵(mian)積(ji)與(yu)相(xiang)對(dui)響(xiang)應(ying)值(zhi)，即(ji)可(ke)求(qiu)出(chu)待(dai)測(ce)組(zu)分(fen)在(zai)樣(yang)品(pin)中(zhong)的(de)百(bai)分(fen)含(han)量(liang)。采(cai)用(yong)內(nei)標(biao)法(fa)定(ding)量(liang)時(shi)，內(nei)標(biao)物(wu)的(de)選(xuan)擇(ze)是(shi)一(yi)項(xiang)十(shi)分(fen)重(zhong)要(yao)的(de)工(gong)作(zuo)。理(li)想(xiang)地(di)說(shuo)，內(nei)標(biao)物(wu)應(ying)當(dang)是(shi)一(yi)個(ge)能(neng)得(de)到(dao)純(chun)樣(yang)的(de)己(ji)知(zhi)化(hua)合(he)物(wu)，這(zhe)樣(yang)它(ta)能(neng)以(yi)準(zhun)確(que)、已知的量加到樣品中去，它應當和被分析的樣品組分有基本相同或盡可能一致的物理化學性質（如化學結構、極性、揮發度及在溶劑中的溶解度等）、色譜行為和響應特征，最好是被分析物質的一個同係物。當然，在色譜分析條什下，內標物必須能與樣品中各組分充分分離。
3.選擇內標物的四個要求
（1）內標物應是該試樣中不存在的純物質；
（2）它必須完全溶於試樣中，並與試樣中各組分的色譜峰能完全分離；
（3）加入內標物的量應接近於被測組分；
（4）色譜峰的位置應與被測組分的色譜峰的位置相近，或在幾個被測組分色譜峰中間。
4.影響因素
在使用內標法定量時，影響內標和被測組分峰高或峰麵積比值的因素主要有化學方麵的、色譜方麵的和儀器方麵的三類。由化學方麵的原因產生的麵積比的變化常常在分析重複樣品時出現。
化學方麵的因素
（1）內標物在樣品裏混合不好；
（2）內標物和樣品組分之間發生反應；
（3）內標物純度可變等。
對於一個比較成熟的方法來說，色譜方麵的問題發生的可能性更大一些，色譜上常見的一些問題（如滲漏）對絕對麵積的影響比較大，對麵積比的影響則要小一些。
但(dan)如(ru)果(guo)絕(jue)對(dui)麵(mian)積(ji)的(de)變(bian)化(hua)已(yi)大(da)到(dao)足(zu)以(yi)使(shi)麵(mian)積(ji)比(bi)發(fa)生(sheng)顯(xian)著(zhu)變(bian)化(hua)的(de)程(cheng)度(du)，那(na)麼(me)一(yi)定(ding)有(you)某(mou)個(ge)重(zhong)要(yao)的(de)色(se)譜(pu)問(wen)題(ti)存(cun)在(zai)，比(bi)如(ru)進(jin)樣(yang)量(liang)改(gai)變(bian)太(tai)大(da)，樣(yang)品(pin)組(zu)分(fen)濃(nong)度(du)和(he)內(nei)標(biao)濃(nong)度(du)之(zhi)間(jian)有(you)很(hen)大(da)的(de)差(cha)別(bie)，檢(jian)測(ce)器(qi)非(fei)線(xian)性(xing)等(deng)。進(jin)樣(yang)量(liang)應(ying)足(zu)夠(gou)小(xiao)並(bing)保(bao)持(chi)不(bu)變(bian)，這(zhe)樣(yang)才(cai)不(bu)致(zhi)於(yu)造(zao)成(cheng)檢(jian)測(ce)器(qi)和(he)積(ji)分(fen)裝(zhuang)置(zhi)飽(bao)和(he)。
如果認為方法比較可靠，而色譜圖看來也是正常的話，應著重檢查積分裝置和設置、斜率和峰寬定位。對積分裝置發生懷疑的最有力的證據是：麵積比可變，而峰高比保持相對恒定。
5.優點
內(nei)標(biao)法(fa)是(shi)結(jie)合(he)了(le)峰(feng)麵(mian)積(ji)歸(gui)一(yi)法(fa)和(he)外(wai)標(biao)法(fa)的(de)優(you)點(dian)的(de)一(yi)種(zhong)方(fang)法(fa)，它(ta)在(zai)加(jia)入(ru)內(nei)標(biao)物(wu)後(hou)，按(an)峰(feng)麵(mian)積(ji)歸(gui)一(yi)法(fa)的(de)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)進(jin)行(xing)分(fen)析(xi)，這(zhe)就(jiu)避(bi)免(mian)了(le)由(you)於(yu)進(jin)樣(yang)的(de)一(yi)致(zhi)性(xing)及(ji)樣(yang)品(pin)基(ji)質(zhi)效(xiao)應(ying)導(dao)致(zhi)的(de)偶(ou)然(ran)誤(wu)差(cha)。因(yin)而(er)，它(ta)的(de)分(fen)析(xi)精(jing)密(mi)度(du)也(ye)是(shi)比(bi)較(jiao)高(gao)的(de)，是(shi)一(yi)種(zhong)比(bi)較(jiao)理(li)想(xiang)的(de)定(ding)量(liang)分(fen)析(xi)方(fang)法(fa)。進(jin)樣(yang)量(liang)的(de)變(bian)化(hua)、色譜操作條件的微小變化對定量結果的影響不大，特別是在樣品前處理（如濃縮、萃取、衍生化等）qianjiaruneibiaowu，kebufenbuchangyucezufenzaiyangpinqianchulishidesunshi。ruoyaohuodehengaodejingmidudejieguoshi，keyijiarushuzhongneibiaowu，yitigaodingliangfenxidejingdu。quedian：每次測定都需要用分析天平準確稱取內標物和樣品的質量，故費時麻煩。同時必須要有合適的標樣及內標物才能進行內標法定量分析。
外標法：
1.定義
與yu內nei標biao法fa相xiang比bi，外wai標biao法fa不bu是shi把ba標biao準zhun物wu質zhi加jia入ru到dao被bei測ce樣yang品pin中zhong，而er是shi在zai與yu被bei測ce樣yang品pin相xiang同tong的de色se譜pu條tiao件jian下xia單dan獨du測ce定ding，把ba得de到dao的de色se譜pu峰feng麵mian積ji與yu被bei測ce組zu分fen的de色se譜pu峰feng麵mian積ji進jin行xing比bi較jiao求qiu得de被bei測ce組zu分fen的de含han量liang。外wai標biao物wu與yu被bei測ce組zu分fen同tong為wei一yi種zhong物wu質zhi但dan要yao求qiu它ta有you一yi定ding的de純chun度du，分fen析xi時shi外wai標biao物wu的de濃nong度du應ying與yu被bei測ce物wu濃nong度du相xiang接jie近jin，以yi利li於yu定ding量liang分fen析xi的de準zhun確que性xing。
2.種類
外標法分為工作曲線法、外標一點法。工作曲線法是用對照物質配製一係列濃度的對照品溶液確定工作曲線，求出斜率、截jie距ju。在zai完wan全quan相xiang同tong的de條tiao件jian下xia，準zhun確que進jin樣yang與yu對dui照zhao品pin溶rong液ye相xiang同tong體ti積ji的de樣yang品pin溶rong液ye，根gen據ju待dai測ce組zu分fen的de信xin號hao，從cong標biao準zhun曲qu線xian上shang查zha出chu其qi濃nong度du，或huo用yong回hui歸gui方fang程cheng計ji算suan。
3.適用範圍
waibiaofashiyongyuchangguifenxi，tayongyuhengliangzufendefenxiyenengdedaomanyidejieguo。zhegefangfadejingquedu，zaihendachengdushangqujueyucaozuotiaojiandekongzhi。yangpinfenxidecaozuotiaojian，bixuyangekongzhiyuhuizhixiaozhengquxianshidetiaojian。dangfenggaoduicaozuotiaojiandeminganxingyijiduituoweifeng、柱zhu子zi超chao負fu荷he和he檢jian測ce器qi有you大da的de響xiang應ying時shi，給gei出chu非fei線xian性xing的de校xiao正zheng曲qu線xian，此ci時shi峰feng麵mian積ji計ji算suan常chang常chang可ke以yi得de到dao更geng好hao的de結jie果guo。不bu過guo，對dui重zhong疊die峰feng，難nan以yi準zhun確que的de測ce量liang峰feng麵mian積ji，必bi須xu提ti高gao分fen離li度du才cai能neng達da到dao預yu期qi的de效xiao果guo。
4.特點
外標法誤差的來源，除了分離條件的變化之外，就是進樣的重複性。使用注射器進樣，外標法的誤差大約在0.5%以內。但是，使用定量進樣閥可獲得1%的精密度；若同時小心控製分離參數，分析精密度可達±0.25%。
外(wai)標(biao)要(yao)求(qiu)儀(yi)器(qi)重(zhong)複(fu)性(xing)很(hen)嚴(yan)格(ge)，適(shi)於(yu)大(da)量(liang)的(de)分(fen)析(xi)樣(yang)品(pin)，因(yin)為(wei)儀(yi)器(qi)隨(sui)著(zhe)使(shi)用(yong)會(hui)有(you)所(suo)變(bian)化(hua)，因(yin)此(ci)需(xu)要(yao)定(ding)期(qi)進(jin)行(xing)曲(qu)線(xian)校(xiao)正(zheng)。此(ci)法(fa)的(de)特(te)點(dian)是(shi)操(cao)作(zuo)簡(jian)單(dan)，計(ji)算(suan)方(fang)便(bian)，不(bu)需(xu)測(ce)量(liang)校(xiao)正(zheng)因(yin)子(zi)，適(shi)於(yu)自(zi)動(dong)分(fen)析(xi)。但(dan)儀(yi)器(qi)的(de)重(zhong)現(xian)性(xing)和(he)操(cao)作(zuo)條(tiao)件(jian)的(de)穩(wen)定(ding)性(xing)必(bi)須(xu)保(bao)證(zheng)，否(fou)則(ze)，會(hui)影(ying)響(xiang)實(shi)驗(yan)結(jie)果(guo)。
內(nei)標(biao)法(fa)的(de)優(you)點(dian)是(shi)測(ce)定(ding)的(de)結(jie)果(guo)較(jiao)為(wei)準(zhun)確(que)，由(you)於(yu)通(tong)過(guo)測(ce)量(liang)內(nei)標(biao)物(wu)及(ji)被(bei)測(ce)組(zu)分(fen)的(de)峰(feng)麵(mian)積(ji)的(de)相(xiang)對(dui)值(zhi)來(lai)進(jin)行(xing)計(ji)算(suan)的(de)，因(yin)而(er)在(zai)一(yi)定(ding)程(cheng)度(du)上(shang)消(xiao)除(chu)了(le)操(cao)作(zuo)條(tiao)件(jian)等(deng)的(de)變(bian)化(hua)所(suo)引(yin)起(qi)的(de)誤(wu)差(cha)。內(nei)標(biao)法(fa)的(de)缺(que)點(dian)是(shi)操(cao)作(zuo)程(cheng)序(xu)較(jiao)為(wei)麻(ma)煩(fan)，每(mei)次(ci)分(fen)析(xi)時(shi)內(nei)標(biao)物(wu)和(he)試(shi)樣(yang)都(dou)要(yao)準(zhun)確(que)稱(cheng)量(liang)，有(you)時(shi)尋(xun)找(zhao)合(he)適(shi)的(de)內(nei)標(biao)物(wu)也(ye)有(you)困(kun)難(nan)。
外wai標biao法fa就jiu是shi用yong標biao準zhun品pin的de峰feng麵mian積ji或huo峰feng高gao與yu其qi對dui應ying的de濃nong度du做zuo一yi條tiao標biao準zhun曲qu線xian，測ce出chu樣yang品pin的de峰feng麵mian積ji或huo峰feng高gao，在zai標biao準zhun曲qu線xian上shang查zha出chu其qi對dui應ying的de濃nong度du，這zhe是shi最zui常chang用yong的de一yi種zhong定ding量liang方fang法fa，外wai標biao法fa簡jian便bian，但dan進jin樣yang量liang要yao求qiu十shi分fen準zhun確que，要yao嚴yan格ge控kong製zhi在zai與yu標biao準zhun物wu相xiang同tong的de操cao作zuo條tiao件jian下xia進jin行xing，否fou則ze造zao成cheng分fen析xi誤wu差cha，得de不bu到dao準zhun確que的de測ce量liang結jie果guo。
內(nei)標(biao)法(fa)是(shi)對(dui)應(ying)外(wai)表(biao)法(fa)說(shuo)的(de)，外(wai)標(biao)法(fa)需(xu)要(yao)用(yong)樣(yang)品(pin)和(he)標(biao)準(zhun)品(pin)對(dui)比(bi)，但(dan)是(shi)有(you)時(shi)我(wo)們(men)很(hen)難(nan)保(bao)證(zheng)樣(yang)品(pin)和(he)標(biao)準(zhun)品(pin)進(jin)的(de)體(ti)積(ji)是(shi)一(yi)樣(yang)的(de)，畢(bi)竟(jing)要(yao)有(you)誤(wu)差(cha)，這(zhe)時(shi)候(hou)就(jiu)用(yong)內(nei)標(biao)法(fa)，就(jiu)是(shi)在(zai)外(wai)標(biao)法(fa)的(de)基(ji)礎(chu)上(shang)，在(zai)樣(yang)品(pin)和(he)標(biao)準(zhun)品(pin)裏(li)在(zai)加(jia)入(ru)一(yi)種(zhong)物(wu)質(zhi)，通(tong)過(guo)加(jia)入(ru)物(wu)質(zhi)的(de)峰(feng)麵(mian)積(ji)或(huo)峰(feng)高(gao)的(de)變(bian)化(hua)，就(jiu)可(ke)以(yi)看(kan)出(chu)我(wo)們(men)標(biao)準(zhun)品(pin)和(he)樣(yang)品(pin)進(jin)樣(yang)體(ti)積(ji)的(de)差(cha)別(bie)，但(dan)同(tong)時(shi)會(hui)引(yin)進(jin)加(jia)入(ru)物(wu)質(zhi)的(de)秤(cheng)量(liang)誤(wu)差(cha).所以一般用外標法來定量，如果進樣體積很難掌握，就用內標法，可以消除進樣體積的誤差。
小結
內nei標biao與yu外wai標biao都dou是shi定ding量liang的de一yi種zhong方fang法fa而er已yi，至zhi於yu哪na一yi種zhong方fang法fa好hao與yu不bu好hao不bu能neng一yi概gai而er論lun，做zuo不bu同tong的de分fen析xi，麵mian對dui著zhe不bu同tong的de要yao求qiu，再zai加jia上shang分fen析xi成cheng本ben分fen析xi效xiao率lv等deng等deng問wen題ti，簡jian單dan而er有you效xiao進jin行xing定ding量liang分fen析xi來lai滿man足zu要yao求qiu才cai是shi最zui重zhong要yao的de。
應用外標法能夠滿足要求，首選還是外標法了，畢竟簡單而省事。對於精密度要求比較高、結果準確度會產生重大影響、shiyanshitiaojianbushihenlixiangdedengdengtiaojianxia，yongneibiaofahaishibiyaode。wulunyingyongnazhongfangfa，fangfadeyanzhenghequerendoushihenzhongyaode，zhiyaoshianzhaochengxujingguoyanzhenghequerendefangfa，douyouqiyingyongdekongjiande。
