實驗室儀器分析,如何進行標準曲線檢驗?

發布日期:2024-01-23
核心提示: 分析檢測實驗,如何進行標準曲線的檢驗?一、問題標準曲線的檢驗是實際操作中最大的難點,也是工作中誤區和爭議最多的話題
分析檢測實驗,如何進行標準曲線的檢驗?
標準曲線的檢驗是實際操作中最大的難點,也是工作中誤區和爭議最多的話題。比如GB/T 5750.3-2006 就將標準曲線的檢驗分為:
這zhe三san個ge檢jian驗yan,標biao準zhun曲qu線xian的de精jing密mi度du檢jian驗yan,實shi際ji含han義yi就jiu是shi做zuo出chu來lai的de試shi驗yan點dian在zai我wo擬ni合he的de直zhi線xian方fang程cheng左zuo右you的de分fen布bu情qing況kuang,標biao準zhun曲qu線xian是shi所suo有you點dian以yi最zui小xiao二er乘cheng算suan法fa(OLS)擬合出來的,這條曲線到所有點的垂直距離的和(殘差)是最小的。
因此曲線並非通過所有點而是非常接近所有點,精密度檢驗就是看這些試驗點距離擬合的直線的距離有無異常,所以也稱線性檢驗(擬合檢驗)。這時的精密度(線性檢驗)需用F檢驗,P<0.05作為線性檢驗合格的標準。標準曲線的截距檢驗和斜率檢驗分別考察Y=a+bX中a和b與0的統計學差異,a與0有差別說明有試劑空白或係統誤差,而b若與0沒mei差cha別bie說shuo明ming儀yi器qi的de靈ling敏min度du根gen本ben達da不bu到dao分fen析xi要yao求qiu。日ri常chang工gong作zuo中zhong我wo們men通tong常chang用yong相xiang關guan係xi數shu來lai作zuo為wei標biao準zhun曲qu線xian好hao壞huai的de標biao準zhun,這zhe點dian有you一yi定ding道dao理li,但dan並bing不bu全quan麵mian。
決定係數是相關係數的平方,就是我們經常在儀器軟件中看到的R2或Fit,它提示的是我建立的回歸方程所解釋X對Y變化占Y變量的比值,比如決定係數是0.99也就是說我這個回歸方程可以解釋Y變化的99%,剩下的1%就是殘差。前麵提到的精密度(線性檢驗)就是用這兩部分的變化做F檢驗,由於統計檢驗的臨界值比較大,通常0.90以上的相關係數都會通過這個F檢驗,當然還與實驗點數(自由度)有關。依據GB/T22554-2010《基於標準樣品的線性校準》中關於失擬檢驗的問題,這裏的失擬檢驗是要看曲線擬合後剩下殘差與實驗數據本身隨機誤差(變異)之間的差別,同樣采用F檢驗,此時失擬檢驗P應該>0.05,也就是說殘差應該跟實驗測定中的隨機誤差(變異)沒有差別,要看每次測定的隨機誤差(變異)就必須多次測定同一濃度,因此失擬檢驗要求每個濃度點至少重複2次。最zui後hou還hai要yao看kan看kan這zhe些xie殘can差cha的de分fen布bu是shi否fou是shi正zheng態tai的de,因yin為wei正zheng態tai才cai符fu合he隨sui機ji誤wu差cha的de特te性xing。綜zong上shang所suo述shu,標biao準zhun曲qu線xian的de檢jian驗yan應ying該gai是shi線xian性xing檢jian驗yan結jie合he失shi擬ni檢jian驗yan,以yi及ji殘can差cha的de正zheng態tai性xing檢jian驗yan結jie合he才cai是shi統tong計ji學xue上shang比bi較jiao完wan備bei的de。
通常我們采用的相關係數0.99yishangdeshuofaquefatongjiwanbeixing。zhengrudajiajingchangkandaodegaibiannihedecanshugeshu,ruercifangchengmingxiannengtigaoxiangguanxishu,danshiwomenjingchangmeiyouyongqiquyongerciquxianfangcheng,xiaobiantixing,yinweimeiyoutongjixueshangwanbeidezhicheng。ruguofaxianbiaozhunquxianzaidinongduhegaonongdudiandebianyichengdubutong(非等方差),此時應該考慮權重最小二乘(WLS)。
編輯:songjiajie2010