用特定方法可靠地將分析物測定信號從特定基體背景中識別或區分出來時分析物的最低濃度或量,也就是說,MDL就是用該方法測定出大於相關不確定度的最低值。在確定MDL時,應考慮到所有基體幹擾。目前,大多數分析均利用儀器,每種儀器對於所檢測分析物的量均有一定的檢出能力。該種檢出能力用儀器檢出限(IDL)進行表示。隨著靈敏度增加,IDL降低,儀器噪音降低,IDL也降低。確定檢出限方法很多,除下麵所列方法外,其他方法也可被接受。
目視評價可應用於非儀器方法和儀器分析方法。同時,也可應用於定性測試方法LOD評估。LODtongguozaiyangpinkongbaizhongtianjiayizhinongdufenxiwu,ranhoupingdingnenggoukekaojiancechufenxiwudezuidinongduzhi。zaiyangpinkongbaizhongjiaruyixiliebutongnongdudefenxiwu。zaimeigenongdudiantongchangxuyaojinxingyue7次獨立測試。各濃度點的重複性測試應按隨機順序進行。對於定性分析,通過繪製陽性(或陰性)結果百分比與濃度相對應的反應曲線,用來檢查確定閾值濃度,也就是在該濃度時檢測是不是可靠。
空白標準偏差法評估LOD
可通過分析大量的樣品空白或加入最低可接受濃度的樣品空白來確定LOD。獨立測試的次數應不少於10次(n≥10)。計算出檢測結果的標準偏差(s),LOD的計算方法詳見表。
“最低可接受濃度”為在所得不確定度可接受的情況下所加入的最低濃度;假設實際檢測中樣品和空白分別測定,且通過樣品濃度扣減空白信號對應的濃度進行空白校正;樣品空白值的平均值和標 準偏差都是受樣品基質影響的,因此最低檢出限也受樣品基質種類的影響;因此,如果利用此條件進行符合性判定時,需要定期用實際檢測數據更新精密度值。
校準方程的適用範圍評估LOD
如果在LOD或接近LOD的樣品數據無法獲得,可利用校準方程的參數評估儀器的LOD。如果用空白平均值加上空白的3倍標準偏差,儀器對於空白的響應即為校準的截距a,儀器響應的標準偏差即為校準的標準偏差(sy/x)。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,則xLOD= 3sy/x/b。這個方程可廣泛應用於分析化學。然而由於這是外推法,所以當濃度接近於預期的LOD時,結果就不如由實驗得到的結果可靠,因此建議分析濃度接近於LOD的樣品,應確證在適當的概率下被分析物內能夠被檢測出來。
信噪比法評估LOD
由you於yu儀yi器qi分fen析xi過guo程cheng都dou會hui有you背bei景jing噪zao音yin,常chang用yong的de方fang法fa就jiu是shi利li用yong已yi知zhi低di濃nong度du的de分fen析xi物wu樣yang品pin與yu空kong白bai樣yang品pin的de測ce量liang信xin號hao進jin行xing比bi較jiao,確que定ding能neng夠gou可ke靠kao檢jian出chu的de最zui小xiao的de濃nong度du。典dian型xing可ke接jie受shou的de信xin噪zao比bi為wei2:1或3:1。
對於定性方法來說,低於臨界濃度時選擇性是不可靠的。該臨界值會隨著試驗條件中的試劑、加標量、基質等不同而變化。確定定性方法的LOD時,可以通過往空白樣品中添加幾個不同濃度水平的標液,在每個水平分別隨機檢測10次,記錄檢出結果(陽性或陰性)。繪製樣品檢出的陽性率(%)或陰性率(%)對添加濃度的曲線,臨界濃度即為檢測結果不可靠時的拐點。
(1)儀器檢測下限
可檢測儀器的最小訊號,通常用信噪比來表示,當信號與噪聲之比大於等於3時,相當於信號強度的試樣濃度,定義為儀器檢測下限。
(2)方法檢測下限
即,某方法可檢測的最低濃度。通常用低濃度曲線外推法可求的方法檢測下限。
美國EPASW-846中規定方法檢出限:MDL=3.143δ(δ重複測定7次)
(3)樣品檢測下限
即,相對於空白可檢測的樣品最小含量。樣品檢測下限定義為:其信號等於測量空白溶液的信號的標準偏差的3beishidenongdu。jiancexiaxianshixuanzefenxifangfadezhongyaoyinsu。yangpinjiancexiaxianbujinyufangfajiancexiaxianyouguan,erqieyukongbaiyangpinzhongkongbaihanliangyijikongbaibodongqingkuangyouguan。zhiyoudangkongbaihanliangweilingshi,yangpinjiancexiaxiandengyufangfajiancexiaxian。raner,kongbaihanliangwangwangbudengyuling,kongbaidaxiaoshouhuanjingduiyangpindewuran,shijichundu、水質純度、rongqidezhidijicaozuodengyinsudeyingxiang。yinci,youwaituifakeqiudefangfajiancexiaxiankenenghendi,danyouyukongbaihanliangdecunzai,yijikongbaihanliangdebodong,yangpinjiancexiaxiankenengyaobifangfajiancexiaxiandadeduo。congshiyongzhongkaolv,yangpinjiancexiaxianjiaoweiyouyongheqieheshiji。
(4)定量下限
美國EPASW-846中規定4MDL為定量下限RQL,即4倍檢出限濃度作為測定下限,其測定值的相對標準偏差約為10%。日本JIS規定定量下限為10倍的MDL。
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