內標物和替代物定義:
內標物--是加到樣品、提ti取qu物wu或huo標biao準zhun溶rong液ye中zhong已yi知zhi量liang的de純chun物wu質zhi,是shi用yong來lai測ce定ding同tong一yi溶rong液ye中zhong其qi它ta分fen析xi物wu質zhi和he替ti代dai物wu的de相xiang對dui響xiang應ying值zhi。內nei標biao物wu質zhi必bi須xu是shi分fen析xi的de樣yang品pin組zu分fen中zhong所suo不bu含han有you的de,一yi般ban是shi目mu標biao物wu的de氘dao代dai物wu,用yong來lai體ti現xian目mu標biao物wu的de基ji底di效xiao應ying。
替代物--是shi一yi種zhong在zai任ren何he樣yang品pin中zhong都dou不bu可ke能neng被bei發fa現xian的de純chun物wu質zhi,其qi在zai樣yang品pin提ti取qu和he進jin行xing其qi它ta處chu理li前qian被bei加jia入ru的de等deng分fen和he量liang是shi已yi知zhi的de。它ta同tong樣yang品pin中zhong其qi它ta組zu分fen一yi樣yang被bei測ce定ding,它ta的de作zuo用yong是shi監jian控kong每mei個ge樣yang品pin的de方fang法fa性xing能neng。
它ta是shi一yi種zhong與yu目mu標biao物wu性xing質zhi相xiang近jin的de物wu質zhi,一yi般ban在zai前qian處chu理li之zhi前qian加jia,用yong來lai表biao征zheng整zheng個ge前qian處chu理li過guo程cheng的de損sun失shi或huo回hui收shou率lv。隻zhi是shi用yong來lai監jian測ce萃cui取qu效xiao率lv,一yi般ban認ren為wei其qi回hui收shou率lv在zai某mou一yi範fan圍wei(不同標準要求不同)內即認為萃取結果可以定量作為檢查結果。
異同點
shouxiandouyaozaibiaozhunrongyezhongjiarutidaijiabiaowuheneibiao,liangzhezuizhuyaodequbiezaiyujiarudeshijiandian,cuiquqianjiaru,tongguozuihoucuiquyededingliang,keyiquedingzhenggeguochengdecuiquxiaolvjisunshi,erjinyangqianjiarukeyixiuzhengjinyangwucha,tidaijiabiaowuruzaibiaoyezhongxuanzeweineibiao,jiukeyixiuzhengquanguochengwucha,ruguoshiweiwaibiao,zhuyaoshijiankonghuishouxiaolv。
內標法在具體做的時候其實包括兩部分吧,一個是內標標準曲線的繪製;一個是樣品前處理。在繪製內標法標準曲線時,縱、橫坐標中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內標物峰麵積之比,內標物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內標物的比值)代(dai)入(ru)內(nei)標(biao)標(biao)準(zhun)曲(qu)線(xian)求(qiu)出(chu)的(de),樣(yang)品(pin)處(chu)理(li)雖(sui)然(ran)會(hui)使(shi)內(nei)標(biao)物(wu)有(you)所(suo)損(sun)失(shi),但(dan)是(shi)由(you)於(yu)待(dai)分(fen)析(xi)物(wu)與(yu)內(nei)標(biao)物(wu)濃(nong)度(du)是(shi)同(tong)方(fang)向(xiang)變(bian)化(hua)的(de),並(bing)不(bu)影(ying)響(xiang)定(ding)量(liang)結(jie)果(guo),這(zhe)也(ye)是(shi)內(nei)標(biao)法(fa)的(de)一(yi)個(ge)優(you)勢(shi)所(suo)在(zai)。
環境樣品應用舉例
1.替代物的作用
替ti代dai物wu監jian控kong樣yang品pin預yu處chu理li過guo程cheng中zhong標biao物wu的de損sun失shi或huo玷dian汙wu,樣yang品pin中zhong不bu應ying含han替ti代dai物wu,替ti代dai物wu也ye不bu應ying是shi目mu標biao物wu,但dan應ying是shi和he目mu標biao物wu的de物wu理li化hua學xue性xing質zhi相xiang似si的de化hua合he物wu,且qie能neng夠gou被bei定ding量liang測ce定ding。替ti代dai物wu在zai樣yang品pin預yu處chu理li前qian定ding量liang加jia入ru樣yang品pin中zhong,隨sui樣yang品pin走zou完wan預yu處chu理li和he儀yi器qi分fen析xi的de全quan過guo程cheng。
由(you)於(yu)替(ti)代(dai)物(wu)不(bu)斷(duan)存(cun)在(zai)於(yu)樣(yang)品(pin)中(zhong),可(ke)以(yi)認(ren)為(wei)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)損(sun)失(shi)或(huo)者(zhe)玷(dian)汙(wu)的(de)程(cheng)度(du),即(ji)回(hui)收(shou)率(lv),能(neng)夠(gou)準(zhun)確(que)測(ce)量(liang)。又(you)由(you)於(yu)替(ti)代(dai)物(wu)和(he)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)相(xiang)似(si),在(zai)預(yu)處(chu)理(li)過(guo)程(cheng)中(zhong)兩(liang)者(zhe)的(de)損(sun)失(shi)或(huo)玷(dian)汙(wu)的(de)程(cheng)度(du)是(shi)一(yi)致(zhi)的(de)。因(yin)此(ci),未(wei)知(zhi)目(mu)標(biao)物(wu)在(zai)預(yu)處(chu)理(li)過(guo)程(cheng)中(zhong)的(de)回(hui)收(shou)率(lv),可(ke)由(you)已(yi)知(zhi)的(de)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)回(hui)收(shou)率(lv)來(lai)衡(heng)量(liang)。這(zhe)就(jiu)是(shi)替(ti)代(dai)物(wu)在(zai)環(huan)境(jing)樣(yang)品(pin)的(de)分(fen)析(xi)中(zhong)的(de)作(zuo)用(yong)。
鑒於對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如,測定多環芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、屈qu等deng的de氘dao代dai化hua合he物wu。它ta們men的de物wu理li化hua學xue性xing質zhi與yu待dai測ce的de目mu標biao物wu極ji其qi相xiang似si,萃cui取qu過guo程cheng中zhong的de損sun失shi或huo玷dian汙wu是shi一yi致zhi的de。經jing過guo氣qi相xiang色se譜pu柱zhu的de分fen離li後hou,氘dao代dai多duo環huan芳fang烴ting可ke以yi與yu待dai測ce的de多duo環huan芳fang烴ting部bu分fen分fen離li。接jie在zai色se譜pu後hou的de質zhi譜pu檢jian測ce器qi,可ke把ba這zhe些xie質zhi量liang數shu不bu同tong的de氘dao代dai物wu檢jian出chu。由you於yu氘dao代dai物wu在zai天tian然ran環huan境jing樣yang品pin中zhong含han量liang極ji微wei,替ti代dai物wu的de回hui收shou率lv可ke視shi為wei目mu標biao物wu的de回hui收shou率lv。
2.內標物、替代物與回收率的關係
mubiaowuhuishoulvdejisuanyikaoneibiaowu,neibiaowuyutidaiwuyiyang,buyingzaiyangpinzhongchuxian,yebuyingshimubiaowu。danduiqidewulihuaxuexingzhideyaoqiubuxiangtidaiwunameyan,zhiyaoyumubiaowuxiangjin,zaijianceqishangnengbeidingliangjiancejiuxing。liru,zaifenxiduohuanfangtingshi,neibiaowukeyishidaodaiwu,yekeyishijiajihuoxiaojibenleihuahewu。neibiaowuzaimeigeyangpinyuchulihou,yiqifenxiqianjiaruyangpinzhong,tongchuliguodeshiyangyiqizouwanyiqifenxidequanguocheng。neibiaowudezuoyongshijisuantidaiwudehuishoulv,meiguoEPA標準方法中也用來作定量分析的依據。
回收率過高或過低說明操作過程有誤差,應該避免。替代物的回收率在40%至120%間,
分析誤差在要求的範圍內。這與傳統的加標回收率必須達到近100%的要求有很大差別。
傳統的定量分析一般是利用工作 曲線來進行的, 其間的內標物可校正儀器分析的誤差,對於預處理過程中誤差的校正無能為力,因此希望回收率接近100%。而采用替代物後,定量分析依靠替代物進行,利用回收率對數據進行校正 。
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