內標物和替代物定義:
內標物--是加到樣品、提(ti)取(qu)物(wu)或(huo)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)中(zhong)已(yi)知(zhi)量(liang)的(de)純(chun)物(wu)質(zhi),是(shi)用(yong)來(lai)測(ce)定(ding)同(tong)一(yi)溶(rong)液(ye)中(zhong)其(qi)它(ta)分(fen)析(xi)物(wu)質(zhi)和(he)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)相(xiang)對(dui)響(xiang)應(ying)值(zhi)。內(nei)標(biao)物(wu)質(zhi)必(bi)須(xu)是(shi)分(fen)析(xi)的(de)樣(yang)品(pin)組(zu)分(fen)中(zhong)所(suo)不(bu)含(han)有(you)的(de),一(yi)般(ban)是(shi)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)氘(dao)代(dai)物(wu),用(yong)來(lai)體(ti)現(xian)目(mu)標(biao)物(wu)的(de)基(ji)底(di)效(xiao)應(ying)。
替代物--是shi一yi種zhong在zai任ren何he樣yang品pin中zhong都dou不bu可ke能neng被bei發fa現xian的de純chun物wu質zhi,其qi在zai樣yang品pin提ti取qu和he進jin行xing其qi它ta處chu理li前qian被bei加jia入ru的de等deng分fen和he量liang是shi已yi知zhi的de。它ta的de量liang是shi同tong樣yang品pin中zhong其qi它ta組zu分fen一yi樣yang被bei測ce定ding,它ta的de作zuo用yong是shi監jian控kong每mei個ge樣yang品pin的de方fang法fa性xing能neng。
它ta是shi一yi種zhong與yu目mu標biao物wu性xing質zhi相xiang近jin的de物wu質zhi,一yi般ban在zai前qian處chu理li之zhi前qian加jia,用yong來lai表biao征zheng整zheng個ge前qian處chu理li過guo程cheng的de損sun失shi或huo回hui收shou率lv。隻zhi是shi用yong來lai監jian測ce萃cui取qu效xiao率lv,一yi般ban認ren為wei其qi回hui收shou率lv在zai某mou一yi範fan圍wei(不同標準要求不同)內即認為萃取結果可以定量作為檢查結果。
異同點
shouxiandouyaozaibiaozhunrongyezhongjiarutidaijiabiaowuheneibiao,liangzhezuizhuyaodequbiezaiyujiarudeshijiandian,cuiquqianjiaru,tongguozuihoucuiquyededingliang,keyiquedingzhenggeguochengdecuiquxiaolvjisunshi,erjinyangqianjiarukeyixiuzhengjinyangwucha,tidaijiabiaowuruzaibiaoyezhongxuanzeweineibiao,jiukeyixiuzhengquanguochengwucha,ruguoshiweiwaibiao,zhuyaoshijiankonghuishouxiaolv。
內標法在具體做的時候其實包括兩部分吧,一個是內標標準曲線的繪製;一個是樣品前處理。在繪製內標法標準曲線時,縱、橫坐標中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內標物峰麵積之比,內標物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內標物的比值)dairenneibiaobiaozhunquxianqiuchude,yangpinchulisuiranhuishineibiaowuyousuosunshi,danshiyouyudaifenxiwuyuneibiaowunongdushitongfangxiangbianhuade,bingbuyingxiangdingliangjieguo,zheyeshineibiaofadeyigeyoushisuozai。
環境樣品應用舉例
1.替代物的作用
tidaiwujiankongyangpinyuchuliguochengzhongbiaowudesunshihuodianwu,yangpinzhongbuyinghantidaiwu,tidaiwuyebuyingshimubiaowu,danyingshihemubiaowudewulihuaxuexingzhixiangsidehuahewu,qienenggoubeidingliangceding。tidaiwuzaiyangpinyuchuliqiandingliangjiaruyangpinzhong,suiyangpinzouwanyuchuliheyiqifenxidequanguocheng。
由you於yu替ti代dai物wu不bu斷duan存cun在zai於yu樣yang品pin中zhong,可ke以yi認ren為wei替ti代dai物wu的de損sun失shi或huo者zhe玷dian汙wu的de程cheng度du,即ji回hui收shou率lv,能neng夠gou準zhun確que測ce量liang。又you由you於yu替ti代dai物wu和he目mu標biao物wu的de物wu理li化hua學xue性xing質zhi相xiang似si,在zai預yu處chu理li過guo程cheng中zhong兩liang者zhe的de損sun失shi或huo玷dian汙wu的de程cheng度du是shi一yi致zhi的de。因yin此ci,未wei知zhi目mu標biao物wu在zai預yu處chu理li過guo程cheng中zhong的de回hui收shou率lv,可ke由you已yi知zhi的de替ti代dai物wu的de回hui收shou率lv來lai衡heng量liang。這zhe就jiu是shi替ti代dai物wu在zai環huan境jing樣yang品pin的de分fen析xi中zhong的de作zuo用yong。
鑒於對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如,測定多環芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、屈qu等deng的de氘dao代dai化hua合he物wu。它ta們men的de物wu理li化hua學xue性xing質zhi與yu待dai測ce的de目mu標biao物wu極ji其qi相xiang似si,萃cui取qu過guo程cheng中zhong的de損sun失shi或huo玷dian汙wu是shi一yi致zhi的de。經jing過guo氣qi相xiang色se譜pu柱zhu的de分fen離li後hou,氘dao代dai多duo環huan芳fang烴ting可ke以yi與yu待dai測ce的de多duo環huan芳fang烴ting部bu分fen分fen離li。接jie在zai色se譜pu後hou的de質zhi譜pu檢jian測ce器qi,可ke把ba這zhe些xie質zhi量liang數shu不bu同tong的de氘dao代dai物wu檢jian出chu。由you於yu氘dao代dai物wu在zai天tian然ran環huan境jing樣yang品pin中zhong含han量liang極ji微wei,替ti代dai物wu的de回hui收shou率lv可ke視shi為wei目mu標biao物wu的de回hui收shou率lv。
2.內標物、替代物與回收率的關係
目(mu)標(biao)物(wu)回(hui)收(shou)率(lv)的(de)計(ji)算(suan)依(yi)靠(kao)內(nei)標(biao)物(wu),內(nei)標(biao)物(wu)與(yu)替(ti)代(dai)物(wu)一(yi)樣(yang),不(bu)應(ying)在(zai)樣(yang)品(pin)中(zhong)出(chu)現(xian),也(ye)不(bu)應(ying)是(shi)目(mu)標(biao)物(wu)。但(dan)對(dui)其(qi)的(de)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)性(xing)質(zhi)的(de)要(yao)求(qiu)不(bu)像(xiang)替(ti)代(dai)物(wu)那(na)麼(me)嚴(yan),隻(zhi)要(yao)與(yu)目(mu)標(biao)物(wu)相(xiang)近(jin),在(zai)檢(jian)測(ce)器(qi)上(shang)能(neng)被(bei)定(ding)量(liang)檢(jian)測(ce)就(jiu)行(xing)。例(li)如(ru),在(zai)分(fen)析(xi)多(duo)環(huan)芳(fang)烴(ting)時(shi),內(nei)標(biao)物(wu)可(ke)以(yi)是(shi)氘(dao)代(dai)物(wu),也(ye)可(ke)以(yi)是(shi)甲(jia)基(ji)或(huo)硝(xiao)基(ji)苯(ben)類(lei)化(hua)合(he)物(wu)。內(nei)標(biao)物(wu)在(zai)每(mei)個(ge)樣(yang)品(pin)預(yu)處(chu)理(li)後(hou),儀(yi)器(qi)分(fen)析(xi)前(qian)加(jia)入(ru)樣(yang)品(pin)中(zhong),同(tong)處(chu)理(li)過(guo)的(de)試(shi)樣(yang)一(yi)起(qi)走(zou)完(wan)儀(yi)器(qi)分(fen)析(xi)的(de)全(quan)過(guo)程(cheng)。內(nei)標(biao)物(wu)的(de)作(zuo)用(yong)是(shi)計(ji)算(suan)替(ti)代(dai)物(wu)的(de)回(hui)收(shou)率(lv),美(mei)國(guo)EPA標準方法中也用來作定量分析的依據。
回收率過高或過低說明操作過程有誤差,應該避免。替代物的回收率在40%至120%間,分析誤差在要求的範圍內。這與傳統的加標回收率必須達到近100%的要求有很大差別。
傳統的定量分析一般是利用工作 曲線來進行的, 其間的內標物可校正儀器分析的誤差,對於預處理過程中誤差的校正無能為力,因此希望回收率接近100%。而采用替代物後,定量分析依靠替代物進行,利用回收率對數據進行校正 。
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