食品的化學組成非常複雜,既含有蛋白質、糖、脂肪、維生素及因汙染引入的有機農藥等大分子的有機化合物,又含有鉀、鈉、鈣、鐵tie等deng各ge種zhong無wu機ji元yuan素su。這zhe些xie組zu分fen之zhi間jian往wang往wang通tong過guo各ge種zhong作zuo用yong力li以yi複fu雜za的de結jie合he態tai或huo絡luo合he態tai形xing式shi存cun在zai。當dang應ying用yong某mou種zhong方fang法fa對dui其qi中zhong某mou種zhong組zu分fen的de含han量liang進jin行xing測ce定ding時shi,其qi他ta組zu分fen的de存cun在zai,常chang給gei測ce定ding帶dai來lai幹gan擾rao,為wei了le保bao證zheng分fen析xi工gong作zuo的de順shun利li進jin行xing,得de到dao準zhun確que的de分fen析xi結jie果guo,必bi須xu在zai測ce定ding前qian破po壞huai樣yang品pin中zhong各ge組zu分fen之zhi間jian的de作zuo用yong力li,使shi被bei測ce組zu分fen遊you離li出chu來lai,同tong時shi排pai除chu幹gan擾rao組zu分fen;此外,有些被測微量組分,如汙染物、農藥、huangqumeidusudeng,youyuhanliangshenshao,hennanjiancechulai,weilezhunquedicechutamendehanliang,bixuzaicedingqianduiyangpinjinxingfujihuonongsuo。yishangzhexiecaozuoguochengtongchengweiyangpinyuchuli,tashishipinchengfenfenxiguochengzhongdeyigezhongyaohuanjie,zhijieguanxizhefenxijianyandechengbai。zhiyoushaoshushipin,ruyinliao、啤酒、白酒等,在測定其微量元素的含量時不需要進行預處理,直接用原子吸收分光光度計即可測定 。
樣品前處理的目的
1、使被測組分從複雜的樣品中分離,製成便於測定的溶液形式。
2、除去對分析測定有幹擾的基體物質。
3、如果被測組分的濃度較低,還需要進行濃縮富集。
4、如果被測組分用選定的分析方法難以檢測,還需要通過樣品衍生化處理使其定量地轉化成另一種易於檢測的化合物。
樣品前處理的要求
1、樣品是否要預處理,如何進行預處理,采樣何種方法,應根據樣品的性狀、檢驗的要求和所用分析儀器的性能第方麵加以考慮。
2、應盡量不用或少使用預處理,以便減少操作步驟,加快分析速度,也可減少預處理過程中帶來的不利影響,如引入汙染、待測物損失等。
3、分解法處理樣品時,分解必須完全,不能造成被測組分的損失,待測組分的回收率應足夠高。
4、樣品不能被汙染,不能引入待測組分和幹擾測定的物質。
5、試劑的消耗應盡可能少,方法簡便易行,速度快,對環境和人員汙染少。
樣品溶液的製備方法
當樣品中被測組分為遊離狀態時——溶解法製備溶液。
當樣品中被測組分為結合狀態時——分解法製備溶液。
1、溶解法(要全部溶解)
1.1 水溶法
用水作為溶劑,適用於水溶性成分,如,無機鹽、水溶性色素等。
1.2 酸性水溶液浸出法
溶劑為各種酸的水溶液,適用於在酸性水溶液中溶解度增大且穩定的組分。
1.3 堿性水溶液浸出法
溶劑為堿性水溶液,適用於在堿性水溶液中溶解度增大且穩定的成分。
1.4 有機溶劑浸出法
適用於易溶於有機溶劑的待測成分。
常用的有機溶劑有乙醚、石油醚、氯仿、丙酮、正己烷等。
根據“相似相溶”原理選擇有機溶劑。
2、分解法
2.1 全部分解法
幹灰化法
優點:
①基本不添加或添加很少量的試劑,故空白值較低;
②多數食品經灼燒後所剩下的灰分體積很小,因而能處理較多量的樣品,故可加大稱樣量,在方法靈敏度相同的情況下,可提高檢出率;
③有機物分解徹底;
④操作簡單,灰化過程中不需要人一直看管,可同時做其他實驗的準備工作。
缺點:
①處理樣品所需要的時間較長;
②由於敞口灰化,溫度又高,容易造成某些揮發性元素的損失;
③盛(sheng)裝(zhuang)樣(yang)品(pin)的(de)坩(gan)堝(guo)對(dui)被(bei)測(ce)組(zu)分(fen)有(you)一(yi)定(ding)的(de)吸(xi)留(liu)作(zuo)用(yong),由(you)於(yu)高(gao)溫(wen)灼(zhuo)燒(shao)使(shi)坩(gan)堝(guo)材(cai)料(liao)結(jie)構(gou)改(gai)變(bian)造(zao)成(cheng)微(wei)小(xiao)孔(kong)穴(xue),使(shi)某(mou)些(xie)被(bei)測(ce)組(zu)分(fen)吸(xi)留(liu)於(yu)孔(kong)穴(xue)中(zhong)很(hen)難(nan)溶(rong)出(chu),致(zhi)使(shi)測(ce)定(ding)結(jie)果(guo)和(he)回(hui)收(shou)率(lv)偏(pian)低(di)。
提高回收率的措施:
①根據被測組分的性質,采取適宜的灰化溫度灰化食品樣品,應在盡可能低的溫度下進行,但溫度過低會延長灰化時間,通常選用500~550℃灰化2h或在600℃灰化0.5h。一般不要超過600℃。
②加入灰化固定劑,防止被測組分的揮發損失和坩堝吸留。
2.2 濕消化法
優點:
①由於使用強氧化劑,有機物分解速度快,消化所需時間短;
②由於加熱溫度較幹法灰化低,故可減少金屬揮發逸散的損失,同時容器的吸留也少;
③被測物質以離子狀態保存在消化液中,便於分別測定其中的各種微量元素。
缺點:
①在消化過程中,有機物快速氧化常產生大量有害氣體,因此操作需在通風櫥內進行;
②消化初期,易產生大量泡沫外溢,故需操作人員隨時照管;
③消化過程中大量使用各種氧化劑等,試劑用量較大,空白值偏高。
常用的消化方法
zaishijigongzuozhong,chuledandushiyongliusuandexiaohuafangfawai,jingchangcaiqujizhongbutongdeyanghuaxingsuanleipeiheshiyong,liyonggezhongsuandetedian,quchangbuduan,yidadaoanquan、快速、完全破壞有機物的目的。幾種常用的消化方法如下:
①單獨使用硫酸的消化方法此法在樣品消化時,僅加入硫酸,在加熱的情況下,依靠硫酸的脫水炭化作用,破壞有機物。
②硝酸一高氯酸消化法。
③硝酸一硫酸消化法。
常用的消化操作技術都有哪些?
①敞口消化法
②回流消化法
③冷消化法
④密封罐消化法
消化操作時的注意事項
①消xiao化hua所suo用yong的de試shi劑ji,應ying采cai用yong高gao純chun的de酸suan和he氧yang化hua劑ji,所suo含han雜za質zhi要yao少shao,並bing同tong時shi按an與yu樣yang品pin相xiang同tong的de操cao作zuo做zuo空kong白bai試shi驗yan,以yi扣kou除chu消xiao化hua試shi劑ji對dui測ce定ding數shu據ju的de影ying響xiang。如ru果guo空kong白bai值zhi較jiao高gao,應ying提ti高gao試shi劑ji純chun度du,並bing選xuan擇ze質zhi量liang較jiao好hao的de玻bo璃li器qi皿min進jin行xing消xiao化hua。
②消化瓶內可以加玻璃珠或瓷片,以防止暴沸;凱(kai)氏(shi)燒(shao)瓶(ping)的(de)瓶(ping)口(kou)應(ying)傾(qing)斜(xie),不(bu)應(ying)對(dui)著(zhe)自(zi)己(ji)或(huo)他(ta)人(ren)。加(jia)熱(re)時(shi)火(huo)力(li)應(ying)集(ji)中(zhong)於(yu)底(di)部(bu),瓶(ping)頸(jing)部(bu)位(wei)應(ying)保(bao)持(chi)較(jiao)低(di)的(de)溫(wen)度(du),以(yi)冷(leng)凝(ning)酸(suan)霧(wu),並(bing)減(jian)少(shao)被(bei)測(ce)成(cheng)分(fen)的(de)揮(hui)發(fa)損(sun)失(shi)。如(ru)果(guo)產(chan)生(sheng)大(da)量(liang)的(de)泡(pao)沫(mo),除(chu)迅(xun)速(su)減(jian)小(xiao)火(huo)力(li)外(wai),可(ke)加(jia)入(ru)少(shao)量(liang)不(bu)影(ying)響(xiang)測(ce)定(ding)的(de)消(xiao)泡(pao)劑(ji),如(ru)辛(xin)醇(chun)、矽油等;也可將樣品和消化液在室溫下浸泡過夜,第二天再進行加熱消化。
③在zai加jia熱re過guo程cheng中zhong需xu要yao補bu加jia酸suan或huo氧yang化hua劑ji時shi,首shou先xian停ting止zhi加jia熱re,待dai消xiao化hua液ye稍shao冷leng後hou才cai沿yan瓶ping壁bi緩huan緩huan加jia入ru,以yi免mian發fa生sheng劇ju烈lie反fan應ying,引yin起qi噴pen濺jian。另ling外wai,在zai高gao溫wen下xia補bu加jia酸suan,會hui使shi酸suan迅xun速su揮hui發fa,既ji浪lang費fei又you汙wu染ran環huan境jing。
3、常用的分離與富集方法
3.1萃取法:操作迅速,分離效果好,應用廣泛。但萃取試劑通常易燃、易揮發,且有毒性。
在萃取時,特別是當溶液呈堿性時,常常會產生乳化現象,影響分離。破壞乳化的方法有:
①較長時間靜置。
②輕輕地旋搖漏鬥,加速分層。
③若因兩種溶劑(水與有機溶劑)部分互溶而發生乳化,可以加入少量電解質(如氯化鈉),利用鹽析作用加以破壞I若因兩相密度差小發生乳化,也可以加入電解質,以增大水相的密度。
④若因溶液呈堿性而產生乳化,常可加入少量的稀鹽酸或采用過濾等方法消除。根據不同情況,還可以加入乙醇、磺化蓖麻油等消除乳化 。
3.2固相萃取
分為活化吸附劑、上樣、洗滌和洗脫四個步驟。
在(zai)萃(cui)取(qu)樣(yang)品(pin)之(zhi)前(qian)要(yao)用(yong)適(shi)當(dang)的(de)溶(rong)劑(ji)淋(lin)洗(xi)固(gu)相(xiang)萃(cui)取(qu)柱(zhu),以(yi)消(xiao)除(chu)吸(xi)附(fu)劑(ji)上(shang)吸(xi)附(fu)的(de)雜(za)質(zhi)及(ji)其(qi)對(dui)目(mu)標(biao)化(hua)合(he)物(wu)的(de)幹(gan)擾(rao),激(ji)活(huo)固(gu)定(ding)相(xiang)表(biao)麵(mian)的(de)活(huo)性(xing)基(ji)團(tuan)的(de)活(huo)性(xing)。
活化通常采用兩個步驟,先用洗脫能力較強的溶劑洗脫去柱中殘存的幹擾物,激活固定相;再用洗脫能力較弱的溶劑淋洗柱子,以使其與上樣溶劑匹配;
上樣:將液態或溶解後的固態樣品倒入活化後的固相萃取柱中;
洗滌和洗脫:在樣品進入吸附劑、目標化合物被吸附後,可先用較弱的溶劑將弱保留幹擾化合物洗掉,然後再用較強的溶劑將目標化合物洗脫下來,加以收集。
3.3其它方法
固相微萃取法
超臨界流體萃取法
蒸餾與揮發法
膜分離法
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