氣相色譜48個常見問題及注意事項（下）
發布日期：2021-09-07
核心提示：廿五、色譜柱的常用填充方法有哪些？答：固定相填充的好壞，將直接影響柱效率。通常多用泵抽填充法，即把色譜柱的一端塞上玻璃棉
答：固(gu)定(ding)相(xiang)填(tian)充(chong)的(de)好(hao)壞(huai)，將(jiang)直(zhi)接(jie)影(ying)響(xiang)柱(zhu)效(xiao)率(lv)。通(tong)常(chang)多(duo)用(yong)泵(beng)抽(chou)填(tian)充(chong)法(fa)，即(ji)把(ba)色(se)譜(pu)柱(zhu)的(de)一(yi)端(duan)塞(sai)上(shang)玻(bo)璃(li)棉(mian)，接(jie)真(zhen)空(kong)泵(beng)，另(ling)一(yi)端(duan)接(jie)一(yi)漏(lou)鬥(dou)，在(zai)抽(chou)吸(xi)下(xia)加(jia)入(ru)固(gu)定(ding)相(xiang)，邊(bian)裝(zhuang)邊(bian)敲(qiao)打(da)色(se)譜(pu)柱(zhu)，至(zhi)固(gu)定(ding)相(xiang)不(bu)再(zai)進(jin)入(ru)為(wei)止(zhi)。裝(zhuang)好(hao)後(hou)，塞(sai)上(shang)玻(bo)璃(li)棉(mian)。裝(zhuang)柱(zhu)要(yao)求(qiu)要(yao)填(tian)充(chong)得(de)均(jun)勻(yun)，緊(jin)密(mi)，切(qie)忌(ji)有(you)空(kong)隙(xi)。廿六、新裝填的色譜柱為什麼要老化一段時間才能使用？答：裝zhuang填tian好hao的de色se譜pu柱zhu，連lian接jie於yu儀yi器qi上shang後hou，應ying先xian試shi壓ya，試shi漏lou，而er後hou在zai恒heng定ding的de溫wen度du下xia用yong載zai氣qi吹chui洗xi數shu小xiao時shi後hou承cheng受shou分fen析xi，一yi般ban稱cheng此ci為wei柱zhu子zi的de老lao化hua過guo程cheng。老lao化hua的de目mu的de是shi把ba固gu定ding相xiang的de殘can存cun溶rong劑ji，低di沸fei點dian雜za質zhi，低di分fen子zi量liang固gu定ding液ye等deng趕gan走zou，使shi記ji錄lu器qi基ji線xian平ping直zhi，並bing在zai老lao化hua溫wen度du下xia使shi固gu定ding液ye在zai擔dan體ti表biao麵mian有you一yi個ge再zai分fen布bu過guo程cheng，從cong而er塗tu得de更geng加jia均jun勻yun牢lao固gu。裝zhuang填tian好hao的de色se譜pu柱zhu，經jing過guo老lao化hua一yi段duan時shi間jian後hou，柱zhu效xiao及ji性xing能neng均jun穩wen定ding了le，這zhe樣yang才cai可ke使shi用yong。答：色譜柱失效主要表現為色譜分離不好和組分保留時間顯著變短。色譜柱失效的主要原因是：對氣固色譜來說是固定相的活性或吸附性能降低了，對氣液色譜來說，是使用過程中固定液逐漸流失所致。老化的目的：氣相色譜柱的固定相通常是以塗覆的形式分布在柱管管壁內側（毛細管柱）或載體表麵（填充柱）shangde，duiyuyigenxindeqixiangsepuzhu，waicenggudingxiangyuzaitidejiehewangwangjiaoruo，zaigaowenxiashiyonghuihuanmanliushi，zaochengjixianqifuhezaoshengshenggao，weilebimianzheyixianxiangfasheng，keyiyuxianzaijiaogaowenduxia（一般為色譜柱的耐受溫度）加熱一段時間，使結合較弱的固定相揮發出去，從而使後麵的分析不受幹擾。此外，對使用時間較長的氣相色譜柱可進行老化操作，可以除去色譜柱中殘留的汙染物。將色譜柱柱溫升至一恒定溫度，通常為其溫度上限。特殊情況下，可加熱至高於操作溫度10-20 ºC 左右，但是一定不能超過色譜柱的溫度上限，那樣極易損壞色譜柱，此外不要將程序升溫的速度設定的太慢。當達到老化溫度後，記錄並觀察基線。比例放大基線，以便容易觀察。初始階段，基線應持續上升，在到達老化溫度後5-10 分鍾開始下降，並且會持續30-90 分鍾。當達到一個固定的值後，基線就會穩定下來。如果在2-3 小時後基線仍無法穩定或在15-20 分鍾後仍無明顯的下降趨勢，那麼有可能係統裝置有泄漏或汙染。遇到這樣的情況，應立即將柱溫降至40ºC 以下，盡快地檢查係統並解決相相關的問題。如果還是繼續地老化，不僅對色譜柱有損害，而且始終得不到正常穩定的基線。另外，老化的時間也不宜過長，不然會降低色譜柱的使用壽命。一般來說，塗有極性固定相和較厚塗層的色譜柱老化時間較長，而弱極性固定相和較薄塗層的色譜柱所需時間較短。而色譜柱的老化方法各不相同，具體步驟請參閱隨柱子的操作說明書。如果在色譜柱沒有與檢測器連接就進行老化，那麼老化後，譜柱末端部分可能已被破壞。要先把柱末端10-20cm 部分截去，再將色譜柱連接到檢測器上。溫度限定是指色譜柱能夠正常使用的應用溫度範圍。如果操作溫度低於色譜柱的溫度下限，那麼分離效果和峰形都不會很理想。但這樣對色譜柱本身並無什麼損害。溫度上限通常有兩個數值。數值較低的是恒溫極限。在此溫度下，色譜柱可以正常使用，而且無具體的持續時間限製。較高的數值是程序升溫的升溫極限。該溫度的持續時間通常不多於十分鍾。高於溫度上限的操作則會降低色譜柱的使用壽命。在GC 中使用程序升溫時常常會出現基線漂移的現象，這種現象通常有以下幾個原因：色譜柱流失、進樣墊流失、進樣器汙染或檢測器汙染、qitiliusudebianhua。ruguoshiyonggaolingmindujianceqi，jibianshiweiruodezhuliushihuoxitongwurandoukenengdailaixianzhudejixianpiaoyixianxiang。weiletigaodingxinghedingliangfenxidekekaoxing，yingjinkenengdejiangdihuoxiaochujixianpiaoyi。首先把柱子從色譜儀上取下，堵住檢測器的入口，再觀察在程序升溫時基線的漂移情況。如果基線不穩，那麼汙染來自檢測器（解決辦法請參考“如何降低檢測器的汙染”） ；ruguojixianshiwendingde，zhengmingjianceqilianghao，cishiyongyixiaoduanrongrongshiyingguanbajinyangqihejianceqilianjieqilai，zouyigeshengwenchengxu，guanchajixianpiaoyiqingkuang，cishifanyingdeshijinyangqidewuranqingkuang，ruguojixianbuwen，keyiquedingwentilaizijinyangkou（解決辦法請參考“如何降低進樣器的汙染” ）；如果基線穩定，證明檢測器和進樣口均未被汙染，此時把柱子重新裝上，走同樣的升溫程序，來確定是不是柱子流失帶來的基線漂移。色(se)譜(pu)柱(zhu)上(shang)如(ru)果(guo)有(you)高(gao)分(fen)子(zi)不(bu)揮(hui)發(fa)性(xing)物(wu)質(zhi)殘(can)留(liu)，那(na)麼(me)在(zai)程(cheng)序(xu)升(sheng)溫(wen)時(shi)就(jiu)容(rong)易(yi)產(chan)生(sheng)基(ji)線(xian)漂(piao)移(yi)，因(yin)為(wei)這(zhe)些(xie)物(wu)質(zhi)的(de)保(bao)留(liu)較(jiao)強(qiang)，在(zai)柱(zhu)中(zhong)移(yi)動(dong)緩(huan)慢(man)，可(ke)以(yi)采(cai)用(yong)重(zhong)新(xin)老(lao)化(hua)的(de)方(fang)法(fa)將(jiang)這(zhe)種(zhong)強(qiang)保(bao)留(liu)組(zu)分(fen)從(cong)柱(zhu)子(zi)上(shang)趕(gan)出(chu)，但(dan)這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)增(zeng)加(jia)了(le)固(gu)定(ding)液(ye)氧(yang)化(hua)的(de)可(ke)能(neng)性(xing)；此外，還可以使用溶劑衝洗色譜柱（衝洗之前請閱讀柱子的使用注意事項,以便選出合適的溶劑）；也可以安裝保護柱，這樣可以預防問題發生。如果是進樣器被汙染造成基線漂移，可以通過更換進樣墊、襯chen管guan和he密mi封feng圈quan來lai解jie決jue，同tong時shi用yong溶rong劑ji衝chong洗xi進jin樣yang口kou，維wei護hu完wan畢bi之zhi後hou，用yong一yi段duan熔rong融rong石shi英ying管guan將jiang進jin樣yang器qi和he檢jian測ce器qi連lian接jie起qi來lai，進jin一yi針zhen空kong樣yang，以yi確que認ren進jin樣yang器qi已yi經jing幹gan淨jing。 youjianceqidailaidejixianpiaoyitongchangshiyoubuchangqihuozheranqidangzhongshaoliangdetingleiwuzhiyinqide，shiyonggaochunqitijinghuaqichulibuchangqihuozheranqikeyijianshaozhezhongjixianpiaoyi；使用高純氣體發生器可以改善FID 的基線穩定性；正確的檢測器維護，包括定期的清洗，都可以減少這種漂移。 在使用新柱之前，按照以下方法老化可以使柱流失降到：用高於實驗操作溫度20 或者用色譜柱的操作溫度（使用兩者中較低者）lailaohua，changshijiandiwenlaohuaxiangduiyuduanshijiangaowenlaohuayouliyujiangdisepuzhuliushi。ruguozaizaiqidangzhonghanyoushaoliangdeyangqihuozheshuifenhuozheqitiguanlulouqi，zaigaowentiaojianxia，gudingyejiurongyibeiyanghua，congerzaochengzhuliushi，dailaijixianpiaoyi。yidangudingyebeiyanghua，bixushiyonggaochunzaiqilaohuashuxiaoshi，caiyoukenengshijixianquyushuiping，zhezhongduigudingyedepohuaishiwufamibude，suoyiruguoyouyangqilianxutongguosepuzhu，jibianjinxinglaohuajixianyewufajiangdaoshuiping。yinci，zaishiyanguochengzhong，yingzaiqitiguanludangzhongshiyonggaozhiliangdeyangqi/水分過濾器，同時用高質量的電子檢漏儀嚴格檢漏。6 NPD溫度過高(使用或環境溫度)，氣體不純 ，更換銣珠：避免高溫使用。1 峰伸舌多為色譜柱過載，減小進樣量，使用大容量柱子。在連續進樣的條件下，峰麵積忽大忽小，測定精度不高，原因如下：4 色譜柱，襯管被汙染，清洗襯管，用溶劑(優級純甲醇)清洗色譜柱：更換之(如有必要)。1 襯管，色譜柱被汙染或者襯管，色譜柱安裝不當，存在死體積，注射甲烷，峰若拖尾，則重新安裝。5 樣品流通路線中有冷井，消除路線中的過低溫度區。6襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑 清洗更換襯管，切除柱頭10cm6 分流進樣時，初始OVEN過高 降低初始柱溫，使用高沸點溶劑。7吹掃時間過長(不分流進樣) 定義短時間的吹掃程序。1 新安裝的柱子，基線連續向漂移幾分鍾 繼續老化。3 檢測器或GC係統中其他部分有沉積物被烤出來，清洗之。2 使用ECD，TCD氣體泄露引發基線噪音 檢查，維修氣路。3 FID ，NPD ，FPD燃氣流速或燃氣選擇不當 高純燃氣，調整流速。4進樣口被汙染 清洗進樣口，更換擱墊，更換襯管中的玻璃纖維。5毛細管色譜柱被汙染 切除首端10cm，用溶劑清洗色譜柱，更換之。7 減少係統的死體積，比如色譜柱連接要插到位，不分流進樣要選擇不分流結構汽化室。綜上所述要根據具體情況在實驗中摸索，比如降低載氣流速、降低色譜柱溫度又會使色譜峰變寬，因此要看色譜峰型來改變條件。最終目的是達到分離好，出峰時間快。FID檢(jian)測(ce)器(qi)最(zui)適(shi)合(he)用(yong)於(yu)檢(jian)測(ce)色(se)譜(pu)柱(zhu)老(lao)化(hua)時(shi)的(de)基(ji)線(xian)。在(zai)升(sheng)溫(wen)程(cheng)序(xu)的(de)末(mo)端(duan)，基(ji)線(xian)將(jiang)升(sheng)高(gao)，然(ran)後(hou)基(ji)線(xian)下(xia)降(jiang)逐(zhu)漸(jian)平(ping)穩(wen)，此(ci)時(shi)可(ke)以(yi)認(ren)為(wei)色(se)譜(pu)柱(zhu)老(lao)化(hua)完(wan)成(cheng)。 當色譜柱處於高溫時，柱壽命急劇下降。如果色譜柱老化時超過2小時還有大量柱流失，則將色譜柱冷卻至室溫，辨認柱流失來源如：氧氣滲入、隔墊漏氣和儀器本身的殘留物。柱流失：在色譜柱老化之後做柱流失實驗，不進樣跑一次程序升溫，從50℃開始升溫 10℃/min到色譜柱最高使用溫度，並在最高溫度保持10min chulaideseputujiweizhuliushitu，nazhezhangtugenjinhoukongbaiduibi。ruguozaikongbaiyunxingzhongchanshenglehenduofeng，zesepuzhuxingnenggaibian，zhekenengshiyouyuzaiqizhonghanyouyangqi，yekenengshiyouyuyangpincanliu。ruguoyou GC-MS，則低極性色譜柱的典型流失離子（例如 DB/HP-1 或 5）質/荷比 m/z 將為 207、73、281、355 等，大多數為環矽氧烷。一yi般ban認ren為wei柱zhu流liu失shi能neng引yin起qi噪zao聲sheng和he不bu穩wen定ding的de基ji線xian。真zhen正zheng的de柱zhu流liu失shi常chang常chang有you如ru同tong噪zao聲sheng狀zhuang的de正zheng向xiang漂piao移yi。看kan看kan基ji線xian是shi否fou向xiang上shang較jiao大da漂piao移yi，空kong白bai有you無wu峰feng流liu出chu等deng。四十六、氫火焰離子化檢測器(FID)火焰熄滅或點不著火的原因分析①冷凝。由於FID燃燒過程中導致水的形成,所以檢測器溫度必須保持高於1 0 0℃,以免冷凝。長時間不開機時,需長時間進行烘烤後再點火。②柱流速過高。若必須使用大內徑柱,可關小載氣流速足夠長時間以使FID點火。③檢查安裝的噴嘴類型是否適合使用的色譜柱,檢查噴嘴是否堵塞。1、氣體鋼瓶是貯存壓縮氣體的高壓容器，其容積一般為40～60 L，最高工作壓力為15MPa(150atm)，最低的也在0.6MPa(6atm)以上，標準高壓氣體鋼瓶是按國家標準製造而成，在鋼瓶肩部應有下述標記，即：製造廠、製造日期、氣瓶型號及編號、氣瓶重量、氣體容積、工作壓力、水壓試驗壓力、水壓試驗日期及下次送檢日期等。由於氣體鋼瓶壓力很高，有的氣體有毒或易燃易爆，為了確保安全，避免各種鋼瓶相互混淆，應按規定在鋼瓶外麵塗上特定的顏色，寫明瓶內氣體的名稱。各種氣體鋼瓶的標誌見表1-3。
(1)鋼瓶必須定期送有關部門檢驗，檢驗合格的才能充氣。充一般氣體的鋼瓶3年內必須送檢一次，充腐蝕性氣體的鋼瓶每兩年送檢一次。(2)搬運鋼瓶時，要戴好鋼瓶帽和上、下兩個橡皮腰圈，輕拿輕放，不可在地上滾動、撞擊、摔倒或激烈振動，以防發生爆炸。放置和使用鋼瓶時，必須用架子或鐵絲固定住。 (3)鋼瓶應存放在陰涼、幹燥、遠離熱源的地方，通風良好，避免明火和陽光暴曬。鋼瓶受熱後，氣體膨脹，瓶內壓力增大，易造成漏氣，甚至爆炸。可燃性氣體鋼瓶與氧氣鋼瓶必須分室存放。氫氣鋼瓶最好放置在大樓外的專用小間，以確保安全。(4)使用鋼瓶，除二氧化碳、氨氣外，一般要用減壓閥。各種減壓閥中，除氮氣和氧氣的減壓閥可相互通用外，其他的隻能用於規定的氣體，以防爆炸。安裝減壓閥必須仔細旋妥，通常旋進7圈螺紋(俗稱吃7牙)。易發生聚合反應的氣體(如乙炔、乙烯)必須規定儲存期限，避免久貯。(5)可燃性氣體，如氫氣、乙炔等，鋼瓶的閥門是“反扣”(左旋)螺紋，即逆時針方向擰緊；非燃性或助燃性氣體，如氧氣、氮氣等，鋼瓶的閥門是“正扣’，(右旋)螺紋，即順時針擰緊。(6)絕不可將油、脂或其他易燃物、有機物沾在氧氣鋼瓶上，特別是閥門嘴及減壓閥處，也不得用棉、麻等物堵漏，以防燃燒引起事故。 (7)yaozhuyibaohuhaogangpingfamen。kaiguanfamenshi，shouxiannongqingfangxiang，zaihuanmanxuanzhuan，fouzehuishiluowenshousun。kaiqifamenshi，renyingzhanzaijianyafadelingyice，yifangjianyafachongchubeijishang，meiciyonghouyingwanquanguanbifamen。(8)貯存可燃性氣體的鋼瓶要有防回火裝置。有的減壓閥已有此裝置；也可在氣體導管中填裝細鐵絲網防止回火；在導氣管路中加接液封裝置也可有效地起到保護作用。(9)不得將鋼瓶內的氣體全部用完，一定要保留0.05 MPa以上的殘餘壓力(減壓閥表壓)。可燃性氣體(如乙炔)應剩餘0.2～0.3 MPa，氫氣應保留2 MPa，以防重新充氣時發生危險。鋼瓶要隨用隨關，勤檢查。(10)一旦發生閥門漏氣，應立即將鋼瓶移至室外，以防在室內發生事故。(1)氫氣。若從鋼瓶中急劇地放出，即使沒有火源存在，有時亦會著火。氫氣和空氣混合物的爆炸範圍很寬，當含氫氣4.0％～75.6％(體積比)時，遇火即會爆炸。因此，氫氣要在通氣良好的地方使用，或用排氣筒盡量地把室內氣體排到室外。(2)乙炔。極易燃，且燃燒溫度很高，有時還會發生分解爆炸。乙炔與空氣混合時的爆炸範圍為含乙炔2.5％～80.5％(體積比)。因此，要嚴禁煙火，防止漏氣。zhiyaosepuxitongshoudaogaofeidianwuzhidewuran，tebieshizaijinyangkou，jiukeyiyuliaosepuxingnenghuibiancha。fenxirenyuanyingdangjinxingyiqideyuechangweihu，baokuodingqigenghuanjinyanggedian、清洗和老化進樣口內襯管等，必要時可將接於進樣口一端的毛細管色譜柱截去0.5-1m。如ru果guo依yi舊jiu出chu現xian色se譜pu性xing能neng降jiang低di和he鬼gui峰feng問wen題ti，可ke能neng需xu要yao清qing洗xi進jin樣yang口kou的de金jin屬shu表biao麵mian。毛mao細xi管guan色se譜pu柱zhu是shi可ke靠kao並bing易yi於yu使shi用yong的de，但dan是shi，為wei了le保bao證zheng良liang好hao的de分fen離li性xing能neng，需xu要yao注zhu意yi下xia列lie特te定ding操cao作zuo： (1)毛細管柱和色譜爐壁之間的接觸可以影響色譜性能和色譜柱壽命； (4)再次加熱色譜爐之前，應當先用載氣衝洗色譜柱15 rnin； (5)應當使用脫氧管除去載氣中的痕量氧氣，脫氧管應當定期更換； (6)無論色譜爐是否在加熱，都需要有載氣流經色譜柱。
編輯：songjiajie2010
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