杜賢敏[1] 上海鬆江檢驗檢疫局
摘要:鄰苯二甲酸酯汙染是最新發現的一種化學汙染,由於部分食品接觸材料中含有鄰苯二甲酸酯,在和含油脂食品、含han酒jiu精jing食shi品pin接jie觸chu過guo程cheng中zhong會hui發fa生sheng遷qian移yi,導dao致zhi食shi品pin中zhong鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi含han量liang超chao標biao。本ben文wen通tong過guo對dui一yi起qi食shi品pin由you於yu接jie觸chu材cai料liao中zhong鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi汙wu染ran案an例li的de研yan究jiu,反fan映ying出chu目mu前qian企qi業ye在zaiHACCP計劃的危害分析過程中存在的對食品接觸材料的化學危害忽視的問題。
關鍵詞:鄰苯二甲酸酯 食品接觸表麵 汙染 危害分析
一、研究背景
鄰苯二甲酸酯,縮寫DEHP,是鄰苯二甲酸形成酯的統稱。當被用做塑料增塑劑時,一般指的是鄰苯二甲酸與4~5個碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學品。它被普遍用於玩具、食品包裝、乙烯地板、壁紙、清潔劑、指甲油、噴霧劑、洗xi發fa水shui和he沐mu浴yu液ye等deng數shu百bai種zhong產chan品pin中zhong。最zui近jin台tai灣wan地di區qu爆bao出chu部bu分fen食shi品pin添tian加jia劑ji生sheng產chan企qi業ye非fei法fa將jiang鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi作zuo為wei增zeng稠chou劑ji添tian加jia到dao食shi品pin中zhong的de案an例li。研yan究jiu表biao明ming,鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi科ke幹gan擾rao內nei分fen泌mi,使shi男nan性xing精jing子zi數shu量liang減jian少shao、運動力低下、形態異常,嚴重的還會導致死精症和睾丸癌,是造成男性生殖問題的“罪魁禍首”。一般人容易會在塑膠製品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類,在生活中有含有油脂及酒精的食品在加工、加熱、包裝、盛裝的過程中可能會造成DEHP的溶出且滲入食物中。
二、提出問題
近期某企業生產的一批食品成品中檢測出鄰苯二甲酸酯超標。企業生產過程中使用的原料有低筋粉、黃油、起酥油、雞蛋、水、鹽等。生產工藝為配料、機器攪拌、人工揉麵、冷藏(0-5℃15小時以上)、壓皮機軋麵製皮、二次冷藏(0-5℃15小時以上)、手工壓模、烘烤(一道烘烤200℃、二道烘烤155℃)、冷卻、內、包裝、外包裝。所有原料、內nei包bao裝zhuang材cai料liao和he消xiao毒du用yong的de酒jiu精jing檢jian測ce證zheng明ming均jun不bu含han有you鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi。根gen據ju工gong藝yi流liu程cheng和he現xian場chang調tiao查zha情qing況kuang,我wo們men認ren為wei可ke能neng是shi由you生sheng產chan過guo程cheng生sheng產chan設she備bei對dui產chan品pin造zao成cheng汙wu染ran。企qi業ye產chan品pin在zai生sheng產chan過guo程cheng中zhong,共gong有you四si處chu接jie觸chu或huo可ke能neng接jie觸chu塑su料liao製zhi品pin,包bao括kuo:
1)麵團冷藏時使用外套塑料袋的塑料盤,兩次在30小時以上;
2)軋麵製皮工序麵團直接置於可能含塑料成分的傳送帶上壓皮;
3)壓模和烘烤時在上下兩個模具內,模具為日本進口,主體為金屬,表麵塗層可能含有塑料成分;
4)內包裝前冷卻分揀時置於PP塑料箱中,且塑料箱使用酒精消毒。
該(gai)企(qi)業(ye)產(chan)品(pin)為(wei)含(han)油(you)性(xing)食(shi)品(pin),如(ru)果(guo)企(qi)業(ye)設(she)備(bei)中(zhong)食(shi)品(pin)接(jie)觸(chu)表(biao)麵(mian)材(cai)料(liao)含(han)有(you)鄰(lin)苯(ben)二(er)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)類(lei)物(wu)質(zhi),在(zai)加(jia)工(gong)過(guo)程(cheng)中(zhong)可(ke)能(neng)存(cun)在(zai)著(zhe)遷(qian)移(yi)汙(wu)染(ran)的(de)隱(yin)患(huan)。因(yin)此(ci),對(dui)上(shang)述(shu)可(ke)能(neng)產(chan)生(sheng)汙(wu)染(ran)的(de)工(gong)序(xu)設(she)置(zhi)對(dui)照(zhao)組(zu)進(jin)行(xing)比(bi)較(jiao)分(fen)析(xi),尋(xun)找(zhao)導(dao)致(zhi)成(cheng)品(pin)中(zhong)鄰(lin)苯(ben)二(er)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)汙(wu)染(ran)的(de)真(zhen)正(zheng)原(yuan)因(yin)。
三、實驗步驟
根據產品的生產工藝,實驗分三天進行。第一天下午在企業車間按照配方配製一料實驗料(重量約10公斤),攪拌冷藏15h後,抽取麵團樣品一份(200g,樣品編號1),第二天上午將麵團分成兩組進行壓皮,一組進行人工壓皮,抽取壓皮後麵皮樣品一份(200 g ,樣品編號2);一組進行機器壓皮,抽取壓皮後麵皮樣品一份(200 g ,樣品編號3)。第三天上午對人工壓皮和機器壓皮的麵皮進行壓模、烤製,根據是否使用模具分為使用模具組和非使用模具組,即人工壓皮使用模具組、人工壓皮未使用模具組、機器壓皮使用模具組和機器壓皮未使用模具組。最後根據生產過程中冷卻盤是否經過酒精消毒,將以上四組分為八組,各抽取樣品100g,即人工壓皮未使用模具未使用酒精組(樣品編號4)、人工壓皮使用模具未使用酒精組(樣品編號5),人工壓皮未使用模具使用酒精組(6)、人工壓皮使用模具使用酒精組(樣品編號7)、機器壓皮未使用模具未使用酒精組(樣品編號8)、機器壓皮使用模具未使用酒精組(樣品編號9)、機器壓皮未使用模具使用酒精組(樣品編號10)、機器壓皮使用模具使用酒精組(樣品編號11)。將抽取的11份樣品送實驗室檢驗,檢測其鄰苯二甲酸酯含量。檢驗標準為鄰苯二甲酸酯含量<1.5mg/kg。
四、結果分析
各樣品鄰苯二甲酸酯檢測結果如下表:
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對象
操作
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原料(mg/kg)
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烤製成品 (mg/kg)
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麵團
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壓皮
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未使用模具未使用酒精組
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使用磨具未使用酒精組
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未使用模具使用酒精組
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使用模具使用酒精組
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人工壓皮
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0.2(樣品編號1)
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0.24(樣品編號2)
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0.12(樣品編號4)
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0.4(樣品編號5
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0(樣品編號6)
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0.44(樣品編號7)
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機器壓皮
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8.36(樣品編號3)
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30.56(樣品編號8)
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15.80(樣品編號9)
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29.92(樣品編號10)
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12.20(樣品編號11)
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由you表biao中zhong數shu據ju可ke以yi看kan出chu,使shi用yong檢jian測ce合he格ge的de原yuan料liao配pei製zhi出chu的de麵mian團tuan鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi含han量liang在zai標biao準zhun範fan圍wei之zhi內nei。人ren工gong壓ya皮pi後hou的de對dui照zhao組zu無wu論lun是shi否fou使shi用yong模mo具ju和he酒jiu精jing,檢jian測ce結jie果guo無wu明ming顯xian變bian化hua,且qie全quan部bu在zai標biao準zhun範fan圍wei內nei,可ke以yi說shuo明ming在zai冷leng藏zang過guo程cheng、烤製過程、冷卻分揀過程中均未受到鄰苯二甲酸酯汙染,所以可以排除麵團冷藏時接觸的塑料袋和塑料盤、壓模和烤製時接觸的模具、冷卻和分揀時接觸的塑料盤汙染的可能性。而麵團在經過機器壓皮後,鄰苯二甲酸酯含量為8.36mg/kg,在zai機ji器qi壓ya皮pi過guo程cheng鄰lin苯ben二er甲jia酸suan酯zhi含han量liang出chu現xian激ji增zeng,說shuo明ming機ji器qi軋zha皮pi工gong序xu中zhong加jia工gong對dui產chan品pin造zao成cheng了le汙wu染ran。同tong時shi,未wei使shi用yong模mo具ju的de兩liang組zu結jie果guo較jiao為wei接jie近jin,分fen別bie為wei30.56和29.92,使用磨具的兩組結果較為接近,分別為15.80和12.20。可(ke)以(yi)看(kan)出(chu),磨(mo)具(ju)對(dui)結(jie)果(guo)產(chan)生(sheng)顯(xian)著(zhu)影(ying)響(xiang),但(dan)是(shi)使(shi)用(yong)磨(mo)具(ju)的(de)產(chan)品(pin)含(han)量(liang)降(jiang)低(di),主(zhu)要(yao)是(shi)因(yin)為(wei)烤(kao)製(zhi)時(shi)壓(ya)模(mo)的(de)模(mo)具(ju)對(dui)半(ban)成(cheng)品(pin)中(zhong)水(shui)分(fen)的(de)蒸(zheng)發(fa)造(zao)成(cheng)了(le)一(yi)定(ding)的(de)阻(zu)礙(ai)作(zuo)用(yong),蒸(zheng)發(fa)量(liang)不(bu)如(ru)未(wei)使(shi)用(yong)模(mo)具(ju)的(de)半(ban)成(cheng)品(pin)大(da),所(suo)以(yi)造(zao)成(cheng)最(zui)後(hou)成(cheng)品(pin)中(zhong)的(de)鄰(lin)苯(ben)二(er)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)含(han)量(liang)明(ming)顯(xian)低(di)於(yu)不(bu)使(shi)用(yong)模(mo)具(ju)的(de)半(ban)成(cheng)品(pin)。綜(zong)上(shang)所(suo)述(shu),基(ji)本(ben)可(ke)以(yi)判(pan)定(ding)該(gai)企(qi)業(ye)軋(zha)皮(pi)機(ji)對(dui)產(chan)品(pin)造(zao)成(cheng)汙(wu)染(ran)。
五、采取措施
根(gen)據(ju)實(shi)驗(yan)分(fen)析(xi)結(jie)果(guo),我(wo)們(men)要(yao)求(qiu)企(qi)業(ye)立(li)即(ji)對(dui)壓(ya)皮(pi)機(ji)的(de)傳(chuan)送(song)帶(dai)的(de)材(cai)料(liao)進(jin)行(xing)更(geng)換(huan)。企(qi)業(ye)在(zai)經(jing)過(guo)多(duo)次(ci)的(de)尋(xun)找(zhao)和(he)實(shi)驗(yan)後(hou),最(zui)終(zhong)從(cong)日(ri)本(ben)采(cai)購(gou)到(dao)了(le)無(wu)鄰(lin)苯(ben)二(er)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)汙(wu)染(ran)的(de)傳(chuan)送(song)帶(dai)材(cai)料(liao),並(bing)進(jin)行(xing)了(le)更(geng)換(huan)。經(jing)檢(jian)測(ce),該(gai)企(qi)業(ye)的(de)產(chan)品(pin)中(zhong)鄰(lin)苯(ben)二(er)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)含(han)量(liang)已(yi)符(fu)合(he)要(yao)求(qiu)。通(tong)過(guo)這(zhe)個(ge)案(an)例(li)反(fan)映(ying)出(chu),以(yi)前(qian)企(qi)業(ye)在(zai)進(jin)行(xing)HACCP計(ji)劃(hua)的(de)危(wei)害(hai)分(fen)析(xi)過(guo)程(cheng)中(zhong),對(dui)食(shi)品(pin)接(jie)觸(chu)材(cai)料(liao)中(zhong)的(de)化(hua)學(xue)危(wei)害(hai)重(zhong)視(shi)不(bu)夠(gou)。我(wo)們(men)對(dui)企(qi)業(ye)在(zai)食(shi)品(pin)接(jie)觸(chu)材(cai)料(liao)的(de)要(yao)求(qiu)上(shang),過(guo)多(duo)考(kao)慮(lv)的(de)是(shi)衛(wei)生(sheng)方(fang)麵(mian),如(ru)是(shi)否(fou)便(bian)於(yu)清(qing)洗(xi)消(xiao)毒(du),是(shi)否(fou)會(hui)造(zao)成(cheng)微(wei)生(sheng)物(wu)汙(wu)染(ran)等(deng),而(er)對(dui)材(cai)料(liao)的(de)安(an)全(quan)性(xing)考(kao)慮(lv)不(bu)夠(gou),或(huo)者(zhe)對(dui)材(cai)料(liao)的(de)適(shi)用(yong)性(xing)考(kao)慮(lv)不(bu)夠(gou)。今(jin)後(hou)在(zai)對(dui)企(qi)業(ye)的(de)HACCP體係進行官方驗證時必須將食品接觸表麵的安全性作為一個關注重點,以免出現食品安全方麵的隱患。
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