1.進樣口汙染
這zhe是shi較jiao為wei常chang見jian的de原yuan因yin,樣yang品pin當dang中zhong的de高gao沸fei點dian汙wu染ran物wu,由you於yu在zai現xian有you氣qi相xiang色se譜pu條tiao件jian下xia無wu法fa汽qi化hua,且qie隨sui著zhe進jin樣yang次ci數shu的de增zeng加jia,在zai進jin樣yang口kou中zhong逐zhu漸jian累lei積ji,導dao致zhi進jin樣yang口kou受shou到dao汙wu染ran。這zhe種zhong汙wu染ran不bu僅jin會hui增zeng加jia本ben底di噪zao音yin,而er且qie由you於yu汙wu染ran物wu可ke能neng與yu樣yang品pin當dang中zhong部bu分fen高gao活huo性xing目mu標biao化hua合he物wu相xiang互hu作zuo用yong,而er導dao致zhi該gai化hua合he物wu峰feng形xing變bian差cha或huo者zhe峰feng麵mian積ji變bian小xiao。所suo以yi去活的襯管和玻璃棉很重要。用洗液清洗襯管,雖然可以把以前的雜質都清洗幹淨,但在強酸條件下,矽羥基重新暴露在係統中,使得峰形變差甚至有丟峰的現象。因此,在內襯管汙染嚴重的情況下,不建議清洗襯管重複使用。
針對樣品可能帶來的汙染,在實際操作中,可以考慮采用以下兩點措施以減小汙染程度:第一,定期更換進樣口襯管,更換的頻率主要是根據樣品的潔淨度及實際操作的結果來判定。
第二,一般來說采用分流模式進樣可以延長襯管和色譜柱的壽命,對於靈敏度本身已滿足要求的的分析尤為合適。
需要注意:ruguofenliubijiaoxiao,zheshizongliuliangtaixiao,xuyaoshiyongshengqimoshi,bingbashengqimoshideliuliangshedayixie。zheyangdemudeshishidejinyangjieshuyihouyouzugoudadeqiliuchuisaojinyangkouchenguan,jianshaowuran。
2.色譜柱汙染
機理跟進樣口汙染類似,這種情況下不能盲目老化色譜柱。
首先要看汙染物的揮發性,如果是半揮發物質,則建議在色譜柱的最高使用溫度上限進行一定時間的老化。
如果是不揮發的汙染物,例如:葉ye綠lv素su,蛋dan白bai質zhi,無wu機ji鹽yan,糖tang類lei,聚ju合he物wu等deng等deng,此ci時shi老lao化hua色se譜pu柱zhu則ze起qi不bu到dao任ren何he的de作zuo用yong,建jian議yi在zai排pai除chu進jin樣yang口kou等deng因yin素su後hou,從cong進jin樣yang口kou端duan將jiang色se譜pu柱zhu截jie掉diao0.5m左右,然後進樣考察峰形及峰麵積重現性。如果截掉較長的柱子仍然不能解決問題,此時則需要考慮更換色譜柱。對於分析PBDE,農藥殘留等較髒樣品,一般約1000個(ge)樣(yang)品(pin)以(yi)後(hou)需(xu)要(yao)更(geng)換(huan)色(se)譜(pu)柱(zhu)。同(tong)時(shi)強(qiang)烈(lie)建(jian)議(yi)用(yong)戶(hu)盡(jin)可(ke)能(neng)處(chu)理(li)好(hao)樣(yang)品(pin),減(jian)少(shao)不(bu)揮(hui)發(fa)汙(wu)染(ran)物(wu)進(jin)入(ru)係(xi)統(tong),如(ru)果(guo)實(shi)在(zai)無(wu)法(fa)對(dui)樣(yang)品(pin)進(jin)行(xing)進(jin)一(yi)步(bu)的(de)處(chu)理(li),可(ke)以(yi)考(kao)慮(lv)在(zai)分(fen)析(xi)柱(zhu)前(qian)接(jie)一(yi)段(duan)保(bao)護(hu)柱(zhu)或(huo)者(zhe)直(zhi)接(jie)使(shi)用(yong)保(bao)護(hu)分(fen)析(xi)一(yi)體(ti)柱(zhu),以(yi)減(jian)少(shao)對(dui)分(fen)析(xi)柱(zhu)的(de)汙(wu)染(ran)而(er)延(yan)長(chang)其(qi)使(shi)用(yong)壽(shou)命(ming)。
3.進樣口漏氣是另一常見的原因。
進樣口微漏不容易覺察到。正確安裝及定期更換進樣口隔墊可以最大限度避免漏氣的發生。大的漏氣會導致壓力不穩,儀器報警,保留時間漂移。
有一點要注意的是,當進樣口總流量足夠大的時候,即便有微漏,在調諧報告上也看不到空氣峰。所以不能依據調諧報告來判斷進樣口漏氣。
4.組分歧視
有些組分重現性不錯,但高沸點或者活性高的組分重現性差,原因有兩個:其一跟進樣口或者柱子的吸附有關,在第1,第2點已有所述;另外的原因跟襯管的結構有關。自動進樣針的針長40mm,是接觸不到襯管底部的,樣品被推出時掛在針尖汽化,低沸點的組分可以比較完全的轉移到襯管中,但高沸點組 分有可能隨針的提起而被帶走。
使用分流襯管,可ke以yi較jiao好hao的de解jie決jue這zhe個ge問wen題ti。如ru果guo使shi用yong中zhong部bu填tian有you玻bo璃li棉mian的de襯chen管guan,進jin樣yang時shi樣yang品pin注zhu射she到dao玻bo璃li棉mian上shang,傳chuan輸shu效xiao果guo較jiao好hao,組zu分fen歧qi視shi有you改gai善shan。其qi實shi對dui於yu沸fei點dian範fan圍wei很hen廣guang的de樣yang品pin,最zui好hao的de進jin樣yang方fang式shi是shi冷leng柱zhu頭tou進jin樣yang,但dan這zhe種zhong進jin樣yang方fang式shi對dui柱zhu子zi的de汙wu染ran更geng加jia嚴yan重zhong,一yi般ban用yong於yu汽qi柴chai油you等deng潔jie淨jing的de樣yang品pin。
5.質譜傳輸線或者離子源的原因。
通常是溫度不夠,導致樣品有冷凝或者吸附。提高傳輸線及離子源溫度,使用高溫惰性的離子源會有所幫助。
MSD漏氣或者熱平衡不夠。這點從調諧報告就可以判斷出來。真空不好的MSD大質荷比(m/z)離子的響應會下降。通常漏氣都發生在傳輸線接口處,常見於換過柱子以後。
需要注意的是:石(shi)墨(mo)壓(ya)環(huan)材(cai)料(liao)熱(re)脹(zhang)冷(leng)縮(suo)明(ming)顯(xian),有(you)時(shi)你(ni)會(hui)看(kan)到(dao)爐(lu)溫(wen)升(sheng)高(gao)的(de)時(shi)候(hou)不(bu)漏(lou)氣(qi),但(dan)一(yi)降(jiang)溫(wen)就(jiu)漏(lou)氣(qi)。尤(you)其(qi)是(shi)在(zai)程(cheng)序(xu)升(sheng)溫(wen)的(de)終(zhong)溫(wen)較(jiao)高(gao)時(shi)發(fa)生(sheng)。為(wei)緩(huan)解(jie)這(zhe)種(zhong)情(qing)況(kuang),可(ke)以(yi)事(shi)先(xian)將(jiang)墊(dian)圈(quan)放(fang)在(zai)爐(lu)箱(xiang)內(nei)高(gao)溫(wen)烘(hong)烤(kao)一(yi)定(ding)的(de)時(shi)間(jian)。
6.柱子安裝不合適。
曾zeng發fa現xian柱zhu子zi末mo端duan從cong傳chuan輸shu線xian伸shen出chu太tai多duo而er導dao致zhi重zhong現xian性xing不bu好hao。如ru果guo伸shen出chu太tai多duo的de話hua,調tiao諧xie都dou無wu法fa通tong過guo,這zhe時shi電dian子zi束shu打da在zai柱zhu子zi上shang,會hui得de到dao一yi些xie奇qi怪guai的de峰feng。色se譜pu柱zhu從cong傳chuan輸shu線xian伸shen出chu的de長chang度du基ji本ben上shang伸shen出chu1-2mm。進樣口端色譜柱的長短也很重要,安裝時要按照要求操作。
色譜柱選擇或者分析方法參數設置不合理,導致譜峰峰型差,拖尾等, 這些都會影響譜峰的積分結果,也就造成了重現性差。
7.流量控製不穩。
這種原因不常見,而且對不分流進樣yingxiangbuda,yinweibufenliujinyangshiyalikongzhi。suoyiruguoyuanxianshifenliujinyang,zhongxianxingbuhao,keyigaichengbufenliumoshishishi,ruguojieguoyoumingxiangaishan,najiugenliuliangchuanganyouguan。
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