一、誤差

人們化驗分析時總是希望獲得準確的分析結果，但是，即使選擇最準確的分析方法、使(shi)用(yong)最(zui)精(jing)密(mi)的(de)儀(yi)器(qi)設(she)備(bei)
，有(you)技(ji)術(shu)熟(shu)練(lian)的(de)人(ren)員(yuan)操(cao)作(zuo)，對(dui)於(yu)同(tong)一(yi)樣(yang)品(pin)進(jin)行(xing)多(duo)次(ci)重(zhong)複(fu)分(fen)析(xi)，所(suo)得(de)結(jie)果(guo)不(bu)會(hui)完(wan)全(quan)相(xiang)同(tong)
，也(ye)不(bu)可(ke)能(neng)得(de)到(dao)絕(jue)對(dui)的(de)準(zhun)確(que)的(de)結(jie)果(guo)。這(zhe)就(jiu)表(biao)明(ming)：誤差是客觀存在的。

（一）誤差分類

根據誤差產生的原因和性質將誤差分為係統誤差和偶然誤差。

1.係統誤差：又稱可測誤差
，由化驗操作過程中某些固定原因造成的。具有單向性，即正負、大小都有一定的規律性，當重複進行實驗分析時會重複出現。若找出原因。即可設法減少到可忽略的程度。

（1）產生原因

方法（脂肪）：指化驗方法本身造成的誤差。如沉澱的溶解

、反應不完全、指示劑終點與化學計量點不符合等。

儀器：由於使用的儀器本身不夠精密所造成的。

試劑：由於試劑不純或蒸餾水不純
，含有被測物或幹擾物而引起的誤差。

操作：由於化驗人員對分析操作不熟練，對終點顏色敏感性不同、對刻度讀數不正確等引起。

（2）校正方法

采用標準方法與標準樣品進行對照試驗；校正儀器減小儀器誤差；采用純度高的試劑校正試劑誤差
；提高人員業務水平，減少操作誤差。

2.偶然誤差：隨機的、不可避免的，呈正態分布又稱隨機誤差
，是由某些難以控製
、無法避免的偶然因素造成的
，其大小與正負都是不固定的。如操作中溫度、濕度、灰塵等的影響都會引起分析數值的波動。

產生原因：操作中溫度、濕度、灰分等的影響都會引起分析數值的波動。

減少偶然誤差應重複多次平行實驗並取平均值。

3.過失誤差：操作人員的粗心大意或未按操作規程做，可避免。

（二）誤差表示方法

1.準確度：

定義：是指試驗測得值與真實值之間的相符合的程度。準確度的高低常以誤差的大小來衡量。

誤差有兩種表示方法：絕對誤差、相對誤差

絕對誤差（E）＝測得值(X)－真實值(T)

相對誤差(E%)＝（測得值－真實值）/真實值×100％

誤差小，表示測得值和真實值接近。測得準確度高。

相對誤差是誤差在真實值中所占百分數。

2.精密度：

精密度是指相同條件下，n次重複測定結果彼此相符合的程度。

精密度的好壞常用偏差表示。

偏差分為：絕對偏差、相對偏差

絕對偏差：（d）＝單次測定結果－n次測定結果的算術平均值

相對偏差：（d%）=單此測得結果的絕對偏差/n次測定結果的算術平均值×100％

精密度與準確度的關係：jingmidushibaozhengzhunquedudexianjuetiaojian
，zhiyoujingmiduhao
，cainengdedaohaodezhunquedu。ruojingmiducha，suocedejieguobukekao
，jiushiqulehengliangzhunquedudeqianti。tigaojingmidubuyidingnengbaozhenggaodezhunquedu，youshihaixujinxingxitongwuchadexiaozheng，cainengdedaogaodezhunquedu。

例：下表列出甲
、乙、丙、丁四人分析同一試樣中鐵含量的結果。

由(you)上(shang)表(biao)看(kan)出(chu)
，甲(jia)所(suo)得(de)結(jie)果(guo)準(zhun)確(que)度(du)和(he)精(jing)密(mi)度(du)均(jun)好(hao)，結(jie)果(guo)可(ke)靠(kao)。乙(yi)的(de)精(jing)密(mi)度(du)雖(sui)好(hao)，但(dan)準(zhun)確(que)度(du)不(bu)太(tai)好(hao)。丙(bing)的(de)精(jing)密(mi)度(du)與(yu)準(zhun)確(que)度(du)均(jun)差(cha)。丁(ding)的(de)平(ping)均(jun)值(zhi)雖(sui)接(jie)近(jin)真(zhen)實(shi)值(zhi)
，但(dan)幾(ji)個(ge)數(shu)據(ju)分(fen)散(san)性(xing)大(da)
，精(jing)密(mi)度(du)太(tai)差(cha)
，僅(jin)是(shi)由(you)於(yu)大(da)的(de)正(zheng)負(fu)誤(wu)差(cha)相(xiang)互(hu)抵(di)消(xiao)才(cai)使(shi)結(jie)果(guo)接(jie)近(jin)真(zhen)實(shi)值(zhi)。

二、有效數字

實際能測量到的數字
，包括全部準確數字和一位不確定的可疑數字。保留位數與測量方法及儀器的準確度有關。

（一）使用有效數字時，應注意以下幾點：

1. 記錄測量所得數據時，隻允許保留一位可疑數字。（當用25ml無分度吸量管移取溶液時，應記錄為25.00mL）。

2. 有效數字的位數反映了測量的相對誤差（如稱量某試劑的質量是0.5180g，表示該試劑質量是0.5180±0.0001，其相對誤差為0.02％，如果少取一位有效數字，表示該試劑的質量是0.518±0.001，其相對誤差為0.2％）。

3. 有效數字的位數與量的使用單位無關。（如稱的某物的質量是12g
，二位有效數字，若以mg為單位時，應記為1.2×104mg，而不應記為12000mg）。

4. 數字前的零不是有效數字（0.025）
，起定位作用；數字後的零都是有效數字（120、0.5000）。

（二）有效數字修約：四舍六入五保雙

具體運用如下：

1. 若被舍棄的第一位大於5
，則其前一位數字加1（如28.2645
，取三位有效數字，位28.3）

；若被舍棄的第一位小於5，則舍棄。

2. 若被舍棄的第一位數等於5，而其後數字全部是0，則視被保留的末位數字為奇數還是偶數，末位是奇數加1
，末位為偶數舍棄（如28.250
，28.350
，28.050取3位有效數字：28.2，28.4
，28.0）。

3. 若被舍棄的第一位數字是5，而其後的數字不全是0，無論前麵是奇還是偶
，皆進1（如28.2501

，取3位有效數字，28.3）。

4. 若被舍棄的數字包括幾位數字時
，不得對該數進行連續修約。

附表：化學分析中常用的量和單位（法定計量單位）