標準溶液在配製與標定過程中需注重哪些問題?
(1)溶液配製中所用的水,在沒有注明其它要求時,應符合GB/T 6682中三級水規格。
(2)標定溶液和配製基準溶液所用試劑為容量分析基準試劑。配製一般溶液所用試劑純度不低於分析純。
(3)溶液配製中使用的分析天平、滴定管、單標線容量瓶及單標線吸管等需按計量檢定規程要求檢定或校準。單標線容量瓶、單標線吸管應有容量校正因子。
(4)稱量工作基準試劑的質量小於或等於0.5g時,按精確至0.01mg稱量;大於0.5g時,按精確至0.1mg稱量。
(5)標定標準滴定溶液濃度時,需兩人進行實驗,分別做四平行,每人四平行標定結果相對極差不得大於相對重複性臨界極差0.15%,兩人共八平行標定結果相對極差不得大於相對重複性臨界極差0.18%。
(6)在運算過程中保留5位有效數字,取兩人八平行標定結果的平均值為標定結果,報出結果取四位有效數字。
(7)製備標準滴定溶液的濃度應在規定濃度的±5%範圍以內。
1)硫酸滴定液(0.5;0.25!0.1或0.05mol/L)
H2SO4=98.08。
【配製】硫酸滴定液(0.5mol/L):
(1)溶液配製中所用的水,在沒有注明其它要求時,應符合GB/T 6682中三級水規格。
(2)標定溶液和配製基準溶液所用試劑為容量分析基準試劑。配製一般溶液所用試劑純度不低於分析純。
(3)溶液配製中使用的分析天平、滴定管、單標線容量瓶及單標線吸管等需按計量檢定規程要求檢定或校準。單標線容量瓶、單標線吸管應有容量校正因子。
(4)稱量工作基準試劑的質量小於或等於0.5g時,按精確至0.01mg稱量;大於0.5g時,按精確至0.1mg稱量。
(5)標定標準滴定溶液濃度時,需兩人進行實驗,分別做四平行,每人四平行標定結果相對極差不得大於相對重複性臨界極差0.15%,兩人共八平行標定結果相對極差不得大於相對重複性臨界極差0.18%。
(6)在運算過程中保留5位有效數字,取兩人八平行標定結果的平均值為標定結果,報出結果取四位有效數字。
(7)製備標準滴定溶液的濃度應在規定濃度的±5%範圍以內。
1)硫酸滴定液(0.5;0.25!0.1或0.05mol/L)
H2SO4=98.08。
【配製】硫酸滴定液(0.5mol/L):
取硫酸30mL,緩緩注入適量水中,冷卻至室溫,加水稀釋至1000mL,搖勻。
硫酸滴定液(0.25、0.1或0.05mol/L):
硫酸滴定液(0.25、0.1或0.05mol/L):
照上法配製,但硫酸的取用量分別為15、6.0或3.0mL。
【標定】照鹽酸滴定液(1、0.5、0.2或0.1mol/L)項下的方法標定,即得。如需用硫酸滴定液(0.01mol/L)時,可取硫酸滴定液(0.5、0.1或0.05mol/L)加水稀釋製成,必要時標定濃度。
2)鹽酸滴定液(1、0.5、0.2或0.1mol/L)
HCl=36.46
【配製】鹽酸滴定液(1mol/L):取鹽酸90mL,加水適量使成1000mL,搖勻。
鹽酸滴定液(0.5、0.2或0.1mol/L):照上法配製,但鹽酸的取用量分別為45、18或9.0mL。
【標定】鹽酸滴定液(1mol/L):
【標定】照鹽酸滴定液(1、0.5、0.2或0.1mol/L)項下的方法標定,即得。如需用硫酸滴定液(0.01mol/L)時,可取硫酸滴定液(0.5、0.1或0.05mol/L)加水稀釋製成,必要時標定濃度。
2)鹽酸滴定液(1、0.5、0.2或0.1mol/L)
HCl=36.46
【配製】鹽酸滴定液(1mol/L):取鹽酸90mL,加水適量使成1000mL,搖勻。
鹽酸滴定液(0.5、0.2或0.1mol/L):照上法配製,但鹽酸的取用量分別為45、18或9.0mL。
【標定】鹽酸滴定液(1mol/L):
取在270~300℃幹燥至恒重的基準無水碳酸鈉約1.5g,精密稱定,加水50mL使溶解,加甲基紅-溴甲酚綠混合指示液10滴,用本液滴定至溶液由綠色轉變為紫紅色時,煮沸2分鍾,冷卻至室溫,繼續滴定至溶液由綠色變為暗紫色。每1mL的鹽酸滴定液(1mol/L)相當於53.00mg的無水碳酸鈉。根據本液的消耗量與無水碳酸鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。
鹽酸滴定液(0.5mol/L):照上法標定,但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.8g。每1mL的鹽酸滴定液(0.5mol/L)相當於26.50mL的無水碳酸鈉。
鹽酸滴定液(0.2mol/L):
鹽酸滴定液(0.5mol/L):照上法標定,但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.8g。每1mL的鹽酸滴定液(0.5mol/L)相當於26.50mL的無水碳酸鈉。
鹽酸滴定液(0.2mol/L):
照上法標定,但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.3g。每1mL的鹽酸滴定液(0.2mol/L)相當於10.60mg的無水碳酸鈉。
鹽酸滴定液(0.1mol/L):
鹽酸滴定液(0.1mol/L):
照上法標定,但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.15g。每1mL的鹽酸滴定液(0.1mol/L)相當於5.30mg的無水碳酸鈉。如需用鹽酸滴定液(0.05、0.02或0.01mol/L)時,可取鹽酸滴定液(1或0.1mol/L)加水稀釋製成,必要時標定濃度。
3)氫氧化鈉滴定液(1、0.5或0.1mol/L)
NaOH=40.00
【配製】取氫氧化鈉適量,加水振搖使溶解成飽和溶液,冷卻後,置聚乙烯塑料瓶中,靜置數日,澄清後備用。
氫氧化鈉滴定液(1mol/L):
取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56mL,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。
氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L) :
氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L) :
取澄清的氫氧化鈉飽和溶液28mL,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。
氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L) :
氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L) :
取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6mL,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。
【標定】氫氧化鈉滴定液(1mol/L):
【標定】氫氧化鈉滴定液(1mol/L):
取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約6g,精密稱定,加新沸過的冷水50mL,振搖,使其盡量溶解;加酚酞指示液2滴,用本液滴定;在接近終點時,應使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解,滴定至溶液顯粉紅色。每1mL的氫氧化鈉滴定液(1mol/L) 相當於204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。
氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L) :
氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L) :
取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約3g,照上法標定。每1mL的氫氧化鈉滴定液(0.5mol/L)相當於102.1mg的鄰苯二甲酸氫鉀。
氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L):
氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L):
取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g,照上法標定。每1mL的氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當於20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。如需用氫氧化鈉滴定液(0.05、0.02或0.01mol/L)時,可取氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)加新沸過的冷水稀釋製成。必要時,可用鹽酸滴定液(0.05、0.02或0.01mol/L)標定濃度。
【貯藏】置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔內各插入玻璃管1支,1管與鈉石灰管相連,1管供吸出本液使用。
4)乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)
C10H14N2Na2O8•2H2O=372.24
【配製】取乙二胺四醋酸二鈉19g,加適量的水使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】取於約800℃灼燒至恒重的基準氧化鋅0.12g,精密稱定,加稀鹽酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL與氨-氯化銨緩衝液(pH=10.0)10mL,再加鉻黑T指示劑少量,用本液滴定至溶液由紫色變為純藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當於4.069mg的氧化鋅。根據本液的消耗量與氧化鋅的取用量,算出本液的濃度,即得。
【貯藏】置玻璃塞瓶中,避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。
【貯藏】置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔內各插入玻璃管1支,1管與鈉石灰管相連,1管供吸出本液使用。
4)乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)
C10H14N2Na2O8•2H2O=372.24
【配製】取乙二胺四醋酸二鈉19g,加適量的水使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】取於約800℃灼燒至恒重的基準氧化鋅0.12g,精密稱定,加稀鹽酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL與氨-氯化銨緩衝液(pH=10.0)10mL,再加鉻黑T指示劑少量,用本液滴定至溶液由紫色變為純藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當於4.069mg的氧化鋅。根據本液的消耗量與氧化鋅的取用量,算出本液的濃度,即得。
【貯藏】置玻璃塞瓶中,避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。
5)乙醇製氫氧化鉀滴定液(0.5mol/L)
KOH=56.11
【配製】取氫氧化鉀35g,置錐形瓶中,加無醛乙醇適量使溶解並稀釋成1000mL,用橡皮塞密塞,靜置24小時後,迅速傾取上清液,置具橡皮塞的棕色玻瓶中。
【標定】精密量取鹽酸標準滴定液(0.5 mol/L)25mL,加水50mL稀釋後,加酚酞指示液數滴,用本液滴定。根據本液的消耗量,算出本液的濃度,即得。本液臨用前應標定濃度。
【貯藏】置橡皮塞的棕色玻瓶中,密閉保存。
6)四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)
(C6H5)4BNa=342.22
【配製】
取四苯硼鈉7.0g,加水50mL振搖使溶解,加入新配製的氫氧化鋁凝膠(取三氯化鋁1.0g,溶於25mL水中,在不斷攪拌下緩緩滴加氫氧化鈉試液至pH8~9),加氯化鈉16.6g,充分攪勻,加水250mL,振搖15分鍾,靜置10分鍾,濾過,濾液中滴加氫氧化鈉試液至pH8~9,再加水稀釋至1000mL,搖勻。
【標定】
【標定】
精密量取本液10mL,加醋酸-醋酸鈉緩衝液(pH=3.7)10mL與溴酚藍指示液0.5mL,用烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)滴定至藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。根據烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)的消耗量,算出本液的濃度,即得。本液臨用前應標定濃度。如需用四苯硼鈉滴定液(0.01mol/L)時,可取四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋製成。必要時標定濃度。
【貯藏】置棕色玻瓶中,密閉保存。
7)甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)
CH3ONa=54.02
【配製】
【貯藏】置棕色玻瓶中,密閉保存。
7)甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)
CH3ONa=54.02
【配製】
取無水甲醇(含水量0.2%以下)150mL,置於冰水冷卻的容器中,分次加入新切的金屬鈉2.5g,俟完全溶解後,加無水苯(含水量0.02%以下)適量,使成1000mL,搖勻。
【標定】
【標定】
取在五氧化二磷幹燥器中減壓幹燥至恒重的基準苯甲酸約0.4g,精密稱定,加無水甲醇15mL使溶解,加無水苯5mL與1%麝香草酚藍的無水甲醇溶液1滴,用本液滴定至藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。
每1mL的甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)相當於12.21mg的de苯ben甲jia酸suan。根gen據ju本ben液ye的de消xiao耗hao量liang與yu苯ben甲jia酸suan的de取qu用yong量liang,算suan出chu本ben液ye的de濃nong度du,即ji得de。本ben液ye標biao定ding時shi應ying注zhu意yi防fang止zhi二er氧yang化hua碳tan的de幹gan擾rao和he溶rong劑ji的de揮hui發fa,每mei次ci臨lin用yong前qian均jun應ying重zhong新xin標biao定ding。
【貯藏】
【貯藏】
置密閉的附有滴定裝置的容器內,避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。
8)甲醇鋰滴定液(0.1mol/L)
CH3OLi=37.97,3.797g→1000mL
除取新切的金屬鋰0.694g外,該滴定液的配製、標定、貯藏照甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)方法。
9)亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)
NaNO2=69.00
【配製】
8)甲醇鋰滴定液(0.1mol/L)
CH3OLi=37.97,3.797g→1000mL
除取新切的金屬鋰0.694g外,該滴定液的配製、標定、貯藏照甲醇鈉滴定液(0.1mol/L)方法。
9)亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)
NaNO2=69.00
【配製】
取亞硝酸鈉7.2g,加無水碳酸鈉(Na2CO3)0.10g,加水適量使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】
【標定】
取在120℃幹燥至恒重的基準對氨基苯磺酸約0.5g,精密稱定,加水30mL與濃氨試液3mL,溶解後,加鹽酸20mL,攪拌,在30℃以下用本液迅速滴定,滴定時將滴定管尖端插入液麵下約2/3處,隨滴隨攪拌;至近終點時,將滴定管尖端提出液麵,用少量水洗滌尖端,洗液並入溶液中,繼續緩緩滴定,用永停法指示終點。每1mL的亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當於17.32mg的對氨基苯磺酸。根據本液的消耗量與對氨基苯磺酸的取用量,算出本液濃度,即得。如需用亞硝酸鈉滴定液(0.05mol/L)時,可取亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)加水稀釋製成。必要時標定濃度。
【貯藏】
【貯藏】
置玻璃塞的棕色玻瓶中,密閉保存。
10)草酸滴定液(0.05mol/L)
C2H2O4•2H2O=126.0
【配製】
10)草酸滴定液(0.05mol/L)
C2H2O4•2H2O=126.0
【配製】
取草酸6.4g,加水適量使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】精密量取本液25mL,加水200mL與硫酸10mL,用高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)滴定,至近終點時,加熱至65℃,繼續滴定至溶液顯微紅色,並保持30秒鍾不退;當滴定終了時,溶液溫度應不低於55℃。根據高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的消耗量,算出本液的濃度,即得。取需用草酸滴定液(0.25mol/L)時,可取草酸約32g,照上法配製與標定,但改用高錳酸鉀滴定液(0.1mol/L)滴定。
【貯藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中,密閉保存。
11)氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)
(C4H9)4NOH=259.48
【配製】取碘化四丁基銨40g,置具塞錐形瓶中,加無水甲醇90mL使溶解,置冰浴中放冷,加氧化銀細粉20g,密塞,劇烈振搖60分鍾;取此混合液數毫升,離心,取上清液檢查碘化物,若顯碘化物正反應,則在上述混合液中再加氧化銀2g,劇烈振搖30分鍾後,再做碘化物試驗,直至無碘化物反應為止。混合液用垂熔玻璃濾器濾過,容器和垂熔玻璃濾器用無水甲苯洗滌3次,每次50mL;合並洗液和濾液,用無水甲苯-無水甲醇(3:1)稀釋至1000mL,搖勻,並通入不含二氧化碳的幹燥氮氣10分鍾。若溶液不澄清,可再加少量無水甲醇。
【標定】取在五氧化二磷幹燥器中減壓幹燥至恒重的基準苯甲酸約90mg,精密稱定,加二甲基甲酰胺10mL使溶解,加0.3%麝香苯酚藍的無水甲醇溶液3滴,用本液滴定至藍色(以電位法校對終點),並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)相當於12.21mg的苯甲酸。根據本液的消耗量與苯甲酸的取用量,算出本液的濃度,即得。
【貯藏】置密閉的容器內,避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。
12)重鉻酸鉀滴定液0.01667mol/L
K2Cr2O7=294.18
【配製】取基準重鉻酸鉀,在120℃幹燥至恒重後,稱取4.903g,置1000mL量瓶中,加水適量使溶解並稀釋至刻度,搖勻,即得。
13)烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)
【配製】取氯化二甲基苄基烴銨3.8g,加水溶解後,加醋酸-醋酸鈉緩衝液(pH3.7)10mL,再加水稀釋成1000mL,搖勻。
【標定】取在150℃幹燥1小時的分析純氯化鉀約0.18g,精密稱定,置250mL量瓶中,加醋酸-醋酸鈉緩衝液(pH3.7)使溶解並稀釋至刻度,搖勻,精密量取20mL,置50mL量瓶中,精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)25mL,用水稀釋至刻度,搖勻,經幹燥濾紙濾過,棄去初濾液,精密量取續濾液25mL,置150mL錐形瓶中,加溴酚藍指示液0.5mL,用本液滴定至藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)相當於0.7455mg的氯化鉀。
14)高氯酸滴定液(0.1mol/L)
HClO4=100.461
【配製】取無水冰醋酸(按含水量計算,每1g水加醋酐5.22mL)750mL,加入高氯酸(70~72%)8.5mL,搖勻,在室溫下緩緩滴加醋酐23mL,邊加邊搖,加完後再振搖均勻,放冷,加無水冰醋酸適量使成1000mL,搖勻,放置24小時。若所測供試品易乙酰化,則須用水分測定法(附錄Ⅷ M第一法)測定本液的含水量,再用水和醋酐調節至本液的含水量為0.01-0.2%。
【標定】取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g,精密稱定,加無水冰醋酸20mL使溶解,加結晶紫指示液1滴,用本液緩緩滴定至藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當於20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用高氯酸滴定液(0.05或0.02mol/L)時,可取高氯酸滴定液(0.1mol/L)用無水冰醋酸稀釋製成,並標定濃度。本液也可用二氧六環配製。取高氯酸(70~72%) 8.5mL,加異丙醇100mL溶解後,再加二氧六環稀釋至1000mL。標定時,取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g,精密稱定,加丙二醇25mL與異丙醇5mL,加熱使溶解,放冷,加二氧六環30mL與甲基橙-二甲苯藍FF混合指示液數滴,用本液滴定至由綠色變為藍灰色,並將滴定的結果用空白試驗校正,即得。
【貯藏】置棕色玻瓶中,密閉保存。
15)高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)
Ba(ClO4)2•3H2O=390.32
【配製】取氫氧化鋇15.8g,加水75mL和高氯酸7.5mL,用高氯酸調節pH值至3.0,必要時過濾。加乙醇150mL,加水稀釋至250mL,用醋-醋酸鈉緩衝液(取無水醋酸鈉10g,加水300mL使溶解,用冰醋酸調解pH值至3.7,用水稀釋至1000mL)稀釋至1000mL。
【標定】精密量取硫酸滴定液(0.05mol/L)
【標定】精密量取本液25mL,加水200mL與硫酸10mL,用高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)滴定,至近終點時,加熱至65℃,繼續滴定至溶液顯微紅色,並保持30秒鍾不退;當滴定終了時,溶液溫度應不低於55℃。根據高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)的消耗量,算出本液的濃度,即得。取需用草酸滴定液(0.25mol/L)時,可取草酸約32g,照上法配製與標定,但改用高錳酸鉀滴定液(0.1mol/L)滴定。
【貯藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中,密閉保存。
11)氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)
(C4H9)4NOH=259.48
【配製】取碘化四丁基銨40g,置具塞錐形瓶中,加無水甲醇90mL使溶解,置冰浴中放冷,加氧化銀細粉20g,密塞,劇烈振搖60分鍾;取此混合液數毫升,離心,取上清液檢查碘化物,若顯碘化物正反應,則在上述混合液中再加氧化銀2g,劇烈振搖30分鍾後,再做碘化物試驗,直至無碘化物反應為止。混合液用垂熔玻璃濾器濾過,容器和垂熔玻璃濾器用無水甲苯洗滌3次,每次50mL;合並洗液和濾液,用無水甲苯-無水甲醇(3:1)稀釋至1000mL,搖勻,並通入不含二氧化碳的幹燥氮氣10分鍾。若溶液不澄清,可再加少量無水甲醇。
【標定】取在五氧化二磷幹燥器中減壓幹燥至恒重的基準苯甲酸約90mg,精密稱定,加二甲基甲酰胺10mL使溶解,加0.3%麝香苯酚藍的無水甲醇溶液3滴,用本液滴定至藍色(以電位法校對終點),並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的氫氧化四丁基銨滴定液(0.1mol/L)相當於12.21mg的苯甲酸。根據本液的消耗量與苯甲酸的取用量,算出本液的濃度,即得。
【貯藏】置密閉的容器內,避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。
12)重鉻酸鉀滴定液0.01667mol/L
K2Cr2O7=294.18
【配製】取基準重鉻酸鉀,在120℃幹燥至恒重後,稱取4.903g,置1000mL量瓶中,加水適量使溶解並稀釋至刻度,搖勻,即得。
13)烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)
【配製】取氯化二甲基苄基烴銨3.8g,加水溶解後,加醋酸-醋酸鈉緩衝液(pH3.7)10mL,再加水稀釋成1000mL,搖勻。
【標定】取在150℃幹燥1小時的分析純氯化鉀約0.18g,精密稱定,置250mL量瓶中,加醋酸-醋酸鈉緩衝液(pH3.7)使溶解並稀釋至刻度,搖勻,精密量取20mL,置50mL量瓶中,精密加入四苯硼鈉滴定液(0.02mol/L)25mL,用水稀釋至刻度,搖勻,經幹燥濾紙濾過,棄去初濾液,精密量取續濾液25mL,置150mL錐形瓶中,加溴酚藍指示液0.5mL,用本液滴定至藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的烴銨鹽滴定液(0.01mol/L)相當於0.7455mg的氯化鉀。
14)高氯酸滴定液(0.1mol/L)
HClO4=100.461
【配製】取無水冰醋酸(按含水量計算,每1g水加醋酐5.22mL)750mL,加入高氯酸(70~72%)8.5mL,搖勻,在室溫下緩緩滴加醋酐23mL,邊加邊搖,加完後再振搖均勻,放冷,加無水冰醋酸適量使成1000mL,搖勻,放置24小時。若所測供試品易乙酰化,則須用水分測定法(附錄Ⅷ M第一法)測定本液的含水量,再用水和醋酐調節至本液的含水量為0.01-0.2%。
【標定】取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g,精密稱定,加無水冰醋酸20mL使溶解,加結晶紫指示液1滴,用本液緩緩滴定至藍色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的高氯酸滴定液(0.1mol/L)相當於20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用高氯酸滴定液(0.05或0.02mol/L)時,可取高氯酸滴定液(0.1mol/L)用無水冰醋酸稀釋製成,並標定濃度。本液也可用二氧六環配製。取高氯酸(70~72%) 8.5mL,加異丙醇100mL溶解後,再加二氧六環稀釋至1000mL。標定時,取在105℃幹燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g,精密稱定,加丙二醇25mL與異丙醇5mL,加熱使溶解,放冷,加二氧六環30mL與甲基橙-二甲苯藍FF混合指示液數滴,用本液滴定至由綠色變為藍灰色,並將滴定的結果用空白試驗校正,即得。
【貯藏】置棕色玻瓶中,密閉保存。
15)高氯酸鋇滴定液(0.05mol/L)
Ba(ClO4)2•3H2O=390.32
【配製】取氫氧化鋇15.8g,加水75mL和高氯酸7.5mL,用高氯酸調節pH值至3.0,必要時過濾。加乙醇150mL,加水稀釋至250mL,用醋-醋酸鈉緩衝液(取無水醋酸鈉10g,加水300mL使溶解,用冰醋酸調解pH值至3.7,用水稀釋至1000mL)稀釋至1000mL。
【標定】精密量取硫酸滴定液(0.05mol/L)
5mL,加水5mL與上述醋酸-醋酸鈉緩衝液50mL、乙醇60mL,以0.1%茜素紅溶液0.5mL為指示液,用本液滴定至橙紅色。根據本液的消耗量,算出本液的濃度,即得。
16)高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)
KMnO4=158.03
【配製】取高錳酸鉀3.2g,加水1000mL,煮沸15分鍾,密塞,靜置2日以上,用垂熔玻璃濾器濾過,搖勻。
【標定】取在105℃幹燥至恒重的基準草酸鈉約0.2g,精密稱定,加新沸過的冷水250mL與硫酸10mL,攪拌使溶解,自滴定管中迅速加入本液約25mL,待退色後,加熱至65℃,繼續滴定至溶液顯微紅色並保持30秒鍾不退;當滴定終了時,溶液溫度應不低於55℃,每1mL的高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)相當於6.70mg的草酸鈉。根據本液的消耗量與草酸鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用高錳酸鉀滴定液(0.002mol/L)時,可取高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)加水稀釋,煮沸,放冷,必要時濾過,再標定其濃度。
【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中,密閉保存。
【重點講解】
①溫度要適當。將溶液溫度加熱到65℃左右可加速反應。當溫度超過90℃時,在酸性溶液中會造成KMnO4、C2O42-分解;溫度低於60℃時反應速度太慢。
②高錳酸鉀是一個強氧化劑,易受還原性雜質和有機雜質影響,所以KMnO4濃溶液配製後應加熱煮沸,使各種還原物質完全氧化,再濾去雜質,靜置15天,存放於棕色瓶中。
③滴定速度要適當掌握。滴定開始時KMnO4反應很慢,應等第一滴紅色消失後再加第二滴。溶液中產生了Mn2+後,由於Mn2+的自催化作用,滴定速度可加快,但不能成線,以防止MnO4-分解。滴定到紅色在30秒內不消失為止,作為終點。
17)硝酸汞滴定液(0.02或0.05mol/L)
Hg(NO3)2•H2O=342.6
【配製】硝酸汞滴定液(0.02mol/L): 取硝酸汞6.85g,加1mol/L硝酸溶液20mL使溶解,用水稀釋至1000mL,搖勻。硝酸汞滴定液(0.05mol/L)取硝酸汞17.2g,加水400mL與硝酸5mL溶解後,濾過,再加水適量使成1000mL,搖勻。
【標定】硝酸汞滴定液(0.02mol/L) :
16)高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)
KMnO4=158.03
【配製】取高錳酸鉀3.2g,加水1000mL,煮沸15分鍾,密塞,靜置2日以上,用垂熔玻璃濾器濾過,搖勻。
【標定】取在105℃幹燥至恒重的基準草酸鈉約0.2g,精密稱定,加新沸過的冷水250mL與硫酸10mL,攪拌使溶解,自滴定管中迅速加入本液約25mL,待退色後,加熱至65℃,繼續滴定至溶液顯微紅色並保持30秒鍾不退;當滴定終了時,溶液溫度應不低於55℃,每1mL的高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)相當於6.70mg的草酸鈉。根據本液的消耗量與草酸鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用高錳酸鉀滴定液(0.002mol/L)時,可取高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)加水稀釋,煮沸,放冷,必要時濾過,再標定其濃度。
【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中,密閉保存。
【重點講解】
①溫度要適當。將溶液溫度加熱到65℃左右可加速反應。當溫度超過90℃時,在酸性溶液中會造成KMnO4、C2O42-分解;溫度低於60℃時反應速度太慢。
②高錳酸鉀是一個強氧化劑,易受還原性雜質和有機雜質影響,所以KMnO4濃溶液配製後應加熱煮沸,使各種還原物質完全氧化,再濾去雜質,靜置15天,存放於棕色瓶中。
③滴定速度要適當掌握。滴定開始時KMnO4反應很慢,應等第一滴紅色消失後再加第二滴。溶液中產生了Mn2+後,由於Mn2+的自催化作用,滴定速度可加快,但不能成線,以防止MnO4-分解。滴定到紅色在30秒內不消失為止,作為終點。
17)硝酸汞滴定液(0.02或0.05mol/L)
Hg(NO3)2•H2O=342.6
【配製】硝酸汞滴定液(0.02mol/L): 取硝酸汞6.85g,加1mol/L硝酸溶液20mL使溶解,用水稀釋至1000mL,搖勻。硝酸汞滴定液(0.05mol/L)取硝酸汞17.2g,加水400mL與硝酸5mL溶解後,濾過,再加水適量使成1000mL,搖勻。
【標定】硝酸汞滴定液(0.02mol/L) :
取在110℃幹燥至恒重的基準氯化鈉約15mg,精密稱定,加水50mL使溶解,按照電位滴定法(附錄ⅦA),以鉑電極作為指示電極,汞-硫酸亞汞電極作為參比電極,在不斷攪拌下用本液滴定。每1mL的硝酸汞滴定液(0.02mol/L)相當於2.338mg的氯化鈉。根據本液的消耗量與氯化鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。
硝酸汞滴定液(0.05mol/L):
硝酸汞滴定液(0.05mol/L):
取在110℃幹燥至恒重的基準氯化鈉約0.15g,精密稱定,加水100mL使溶解,加二苯偕肼指示液1mL,在劇烈振搖下用本液滴定至顯淡玫瑰紫色。每1mL的硝酸汞滴定液(0.05mol/L)相當於5.844mg的氯化鈉。根據本液的消耗量與氯化鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。
18)硝酸銀滴定液(0.1mol/L)
AgNO3=169.87
【配製】取硝酸銀17.5g,加水適量使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】取在110℃幹燥至恒重的基準氯化鈉約0.2g,精密稱定,加水50mL使溶解,再加糊精溶液(1→50)5mL、碳酸鈣0.1g與熒光黃指示液8滴,用本液滴定至渾濁液由黃綠色變為微紅色。每1mL的硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當於5.844mg的氯化鈉。根據本液的消耗量與氯化鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用硝酸銀滴定液(0.01mol/L)時,可取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)在臨用前加水稀釋製成。
【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中,密閉保存。
19)硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)
Na2S2O3•5H2O=248.19
【配製】取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g,加新沸過的冷水適量使溶解成1000mL,搖勻,放置1個月後濾過。
【標定】取在120℃幹燥至恒重的基準重鉻酸鉀0.15g,精密稱定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化鉀2.0g,輕輕振搖使溶解,加稀硫酸40mL,搖勻,密塞;在暗處放置10分鍾後,加水250mL稀釋,用本液滴定至近終點時,加澱粉指示液3mL,繼續滴定至藍色消失而顯亮綠色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當於4.903mg的重鉻酸鉀。根據本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。室溫在25℃以上時,應將反應液及稀釋用水降溫至約20℃。如需用硫代硫酸鈉滴定液(0.01或0.005mol/L)時,可取硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)在臨用前加新沸過的冷水稀釋製成。
20)硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)
NH4SCN=76.12
【配製】取硫氰酸銨8.0g,加水使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)25mL,加水50mL、硝酸2ml與硫酸鐵銨指示液2mL,用本液滴定至溶液微顯淡棕紅色;經劇烈振搖後仍不退色,即為終點。根據本液的消耗量算出本液的濃度,即得。硫氰酸鈉滴定液(0.1mol/L)或硫氰酸鉀滴定液(0.1mol/L)均可做為本液的代用品。
18)硝酸銀滴定液(0.1mol/L)
AgNO3=169.87
【配製】取硝酸銀17.5g,加水適量使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】取在110℃幹燥至恒重的基準氯化鈉約0.2g,精密稱定,加水50mL使溶解,再加糊精溶液(1→50)5mL、碳酸鈣0.1g與熒光黃指示液8滴,用本液滴定至渾濁液由黃綠色變為微紅色。每1mL的硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當於5.844mg的氯化鈉。根據本液的消耗量與氯化鈉的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用硝酸銀滴定液(0.01mol/L)時,可取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)在臨用前加水稀釋製成。
【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中,密閉保存。
19)硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)
Na2S2O3•5H2O=248.19
【配製】取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g,加新沸過的冷水適量使溶解成1000mL,搖勻,放置1個月後濾過。
【標定】取在120℃幹燥至恒重的基準重鉻酸鉀0.15g,精密稱定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化鉀2.0g,輕輕振搖使溶解,加稀硫酸40mL,搖勻,密塞;在暗處放置10分鍾後,加水250mL稀釋,用本液滴定至近終點時,加澱粉指示液3mL,繼續滴定至藍色消失而顯亮綠色,並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當於4.903mg的重鉻酸鉀。根據本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。室溫在25℃以上時,應將反應液及稀釋用水降溫至約20℃。如需用硫代硫酸鈉滴定液(0.01或0.005mol/L)時,可取硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)在臨用前加新沸過的冷水稀釋製成。
20)硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)
NH4SCN=76.12
【配製】取硫氰酸銨8.0g,加水使溶解成1000mL,搖勻。
【標定】精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)25mL,加水50mL、硝酸2ml與硫酸鐵銨指示液2mL,用本液滴定至溶液微顯淡棕紅色;經劇烈振搖後仍不退色,即為終點。根據本液的消耗量算出本液的濃度,即得。硫氰酸鈉滴定液(0.1mol/L)或硫氰酸鉀滴定液(0.1mol/L)均可做為本液的代用品。
21)硫酸亞鐵銨滴定液(0.1mol/L)
Fe(NH4)2(SO4)2•6H2O=392.13
【配製】取硫酸亞鐵銨40g,溶於預先冷卻的40mL硫酸和200mL水的混合液中,加水適量使成1000mL,搖勻。本液臨用前應標定濃度。
【標定】精密量取本液25mL,加鄰二氮菲指示液2滴,用硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液由淺紅色轉變為淡綠色。根據硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)的消耗量,算出本液的濃度,即得。
22)硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)
Ce(SO4)2•4H2O=404.30
【配製】取硫酸鈰42g(或硫酸鈰銨70g),加含有硫酸28mL的水500mL,加熱溶解後,放冷,加水適量使成1000mL,搖勻。
【標定】取在105℃幹燥至恒重的基準三氧化二砷0.15g,精密稱定,加氫氧化鈉滴定液(1mol/L)10mL,微熱使溶解,加水50mL、鹽酸25mL、一氯化碘試液5mL與鄰二氮菲指示液2滴,用本液滴定至近終點時,加熱至50℃,繼續滴定至溶液由淺紅色轉變為淡綠色。每1mL的硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)相當於4.946mg的三氧化砷。根據本液的消耗量與三氧化二砷的取用量,算出本液的濃度,即得。如需用硫酸鈰滴定液(0.01mol/L)時,可精密量取硫酸鈰滴定液(0.1mol/L),用每100mL中含硫酸2.8mL的水定量稀釋製成。
標準溶液保存
(1)標準溶液應在室溫20±5℃下存放,不要放在有加熱設備的房間裏。
(2)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)不(bu)應(ying)放(fang)在(zai)有(you)酸(suan)堿(jian)和(he)氧(yang)化(hua)還(hai)原(yuan)性(xing)逸(yi)出(chu)氣(qi)的(de)環(huan)境(jing)中(zhong),應(ying)在(zai)瓶(ping)塞(sai)上(shang)加(jia)裝(zhuang)過(guo)濾(lv)空(kong)氣(qi)中(zhong)雜(za)質(zhi)的(de)保(bao)護(hu)管(guan)。酸(suan)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)加(jia)酸(suan)石(shi)棉(mian)保(bao)護(hu)管(guan)以(yi)吸(xi)收(shou)堿(jian)性(xing)氣(qi)體(ti);堿標準溶液加堿石棉保護管,以吸收酸性氣體。
(3)易揮發,見光易分解的標準溶液應裝在棕色瓶中,避光存放。
(4)不能用吸液管直接從標準溶液中吸取標準液。
(5)標準溶液在常溫下保存不得超過兩個月,氧化還原溶液一般一個月。
總之,標準溶液在配製、標定、保存和使用過程中,要認真按規定進行各環節的工作,才能保證溶液濃度的準確性,以保證實驗結果的真實、準確。
小結
rongliangfenxifazhong,yididingfenxiyongbiaozhunrongyeduishiyangzhongyucezufenjinxingdiding,genjubiaozhunrongyedexiaohaolianghenongdujinxingjieguojisuan。yincibiaozhunrongyenongdudezhunquexingduiceshijieguoyouzhijiedeyingxiang。suoyizaibiaozhunrongyedepeizhi、標定和使用中要注意遵守注意事項。
以上內容僅供參考,具體標準溶液配製及滴定方法請參考GB/T 601-2016 化學試劑標準滴定溶液的製備。
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