【一文搞懂】檢出限、測定下限和校準曲線最低濃度點！
發布日期：2025-11-07
核心提示：檢出限、測定下限和校準曲線最低濃度點是實際工作中容易混淆的幾個概念，聯係檢測工作實際，從所述概念的計算入手，進行了區分和
檢出限、測(ce)定(ding)下(xia)限(xian)和(he)校(xiao)準(zhun)曲(qu)線(xian)最(zui)低(di)濃(nong)度(du)點(dian)是(shi)實(shi)際(ji)工(gong)作(zuo)中(zhong)容(rong)易(yi)混(hun)淆(xiao)的(de)幾(ji)個(ge)概(gai)念(nian)，聯(lian)係(xi)檢(jian)測(ce)工(gong)作(zuo)實(shi)際(ji)，從(cong)所(suo)述(shu)概(gai)念(nian)的(de)計(ji)算(suan)入(ru)手(shou)，進(jin)行(xing)了(le)區(qu)分(fen)和(he)應(ying)用(yong)方(fang)麵(mian)的(de)探(tan)討(tao)。
檢出限（Limit of detection或 minimum detectablity）是指某特定分析方法在給定的置信度內可從樣品中檢出待測物質的最小濃度或最小值。所謂“檢出”是判定樣品中存有濃度高於空白的待測物質。“檢出”是定性概念，在測定限(Limit of determination)範fan圍wei內nei才cai可ke準zhun確que定ding量liang測ce定ding，測ce定ding限xian兩liang端duan稱cheng測ce定ding下xia限xian或huo測ce定ding上shang限xian。測ce定ding下xia限xian是shi指zhi在zai測ce定ding誤wu差cha能neng滿man足zu預yu定ding要yao求qiu的de前qian提ti下xia，用yong特te定ding方fang法fa能neng準zhun確que地di定ding量liang測ce定ding待dai測ce物wu質zhi的de最zui小xiao濃nong度du或huo量liang。
在定量測定中，大部分實驗要借助於校準曲線來確定待測物質的濃度或量。校準曲線 (Calibration curve)是由一組已知濃度的梯度標準溶液濃度值和相應的儀器響應值在坐標圖上形成的點連成的曲線。
校(xiao)準(zhun)曲(qu)線(xian)最(zui)低(di)濃(nong)度(du)點(dian)是(shi)曲(qu)線(xian)上(shang)已(yi)知(zhi)的(de)最(zui)低(di)濃(nong)度(du)值(zhi)及(ji)其(qi)儀(yi)器(qi)響(xiang)應(ying)值(zhi)構(gou)成(cheng)的(de)點(dian)，它(ta)和(he)其(qi)他(ta)係(xi)列(lie)已(yi)知(zhi)濃(nong)度(du)標(biao)準(zhun)溶(rong)液(ye)濃(nong)度(du)點(dian)共(gong)同(tong)構(gou)成(cheng)校(xiao)準(zhun)曲(qu)線(xian)，一(yi)般(ban)情(qing)況(kuang)下(xia)，人(ren)們(men)所(suo)說(shuo)的(de)校(xiao)準(zhun)曲(qu)線(xian)最(zui)低(di)濃(nong)度(du)點(dian)，這(zhe)一(yi)概(gai)念(nian)含(han)有(you)空(kong)白(bai)以(yi)外(wai)最(zui)低(di)濃(nong)度(du)值(zhi)之(zhi)意(yi)，對(dui)這(zhe)一(yi)概(gai)念(nian)的(de)關(guan)注(zhu)，也(ye)多(duo)忽(hu)略(lve)其(qi)響(xiang)應(ying)值(zhi)而(er)重(zhong)在(zai)其(qi)濃(nong)度(du)值(zhi)方(fang)麵(mian)。jianchuxiandejisuanyifenxifangfabutongerbutong，youguanziliaoguidingdefangfayoushuzhong，qijisuanyuanlidoushizaiguidingzhixinshuipingshi，yiyangpincedingzhiyulingnongduyangpindecedingzhiyouxianzhuxingchayiweijianchuxian(以L表示)。如：1、《全球環境監測係統水檢測操作指南》規定：在給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限L。其中，σWb為空白平行測定標準偏差(空白測定次數大於20)。2、國際純粹和應用化學聯合會(IUPAC)對光學分析方法規定：L=k’Sb/k。其中，Sb為 空 白 多 次 測 得 信 號 的 標 準 偏 差(空白測定次數大於20)；k’為根據一定置信水平確定的係數；k為方法的靈敏度#即校準曲線的斜率%。IUPAC(1975年)建議：光譜化學分析取k’=3。當k’=3時，置信水平大約為 90%。3、qixiangsepudezuixiaojianceliangzhijianceqiqianengchanshengyuzaoyinxiangqubiedexiangyingxinhaoshisuoxujinrusepuzhudewuzhidezuixiaoliang。yibanrenweiqianengbianbiedexiangyingxinhao，zuixiaoyingweizaoyindeliangbei。測定下限的計算，有資料建議以3.3倍檢出限濃度作為測定下限，其測定值的標準偏差約為10%。按此推知，測定下限的計算與檢出限值有函數關係(如：測定下限=3.3L)。測定下限高於檢出限的量(或係數)的大小，依分析方法的精密度要求而定。精密度要求越高，測定下限高於檢出限越多。在大部分方法標準中，都已給定校準曲線濃度值；在zai研yan究jiu性xing檢jian測ce中zhong，校xiao準zhun曲qu線xian係xi列lie濃nong度du是shi按an檢jian測ce設she計ji要yao求qiu而er定ding的de。一yi般ban來lai說shuo，校xiao準zhun曲qu線xian最zui低di濃nong度du點dian值zhi與yu檢jian出chu限xian值zhi無wu函han數shu關guan係xi。雖sui然ran校xiao準zhun曲qu線xian最zui低di濃nong度du點dian值zhi和he測ce定ding下xia限xian在zai應ying用yong上shang有you相xiang似si之zhi處chu，但dan二er者zhe之zhi間jian有you明ming顯xian不bu同tong。在zai同tong一yi方fang法fa中zhong，校xiao準zhun曲qu線xian最zui低di濃nong度du點dian值zhi可ke由you檢jian測ce員yuan根gen據ju待dai測ce物wu濃nong度du選xuan擇ze，而er測ce定ding下xia限xian則ze由you主zhu觀guan選xuan定ding。一般在監測時，都設有空白點(即“0”濃度)，從理論上講，“0”濃度點既是最低濃度點，也應是 “檢出限”，有“0”濃度點的校準曲線似乎適於任意低濃度的測定，但實際上並非如此。實驗中，在“0”濃度至測定下限間，並不符合朗伯-比爾定律，曲線存在彎曲，這種情況成因複雜，既有技術因素限製，也涉及不確定度理論。在低濃度區間實際檢測中，人們以“檢出限”界定待測物質的有無，以 “測定下限”界定定性、定量區間，這種劃分有效地解決了低濃度區間檢測的複雜性問題，有利於控製檢測質量。綜上所述，“檢出”是定性概念，“檢出限”是計算得出的特定的數值。在檢測工作中，低於分析方法最低檢出限的測定值，按“未檢出”在報告中報出。參加統計時按1/2最低檢出限計算，但在統計檢出率時按“未檢出”統計。對於無公害食品中的某些物質殘留限量，有關標準規定指標為“不得檢出”(如NY5750-2001等)，同時規定了方法檢出限指標，如氯黴素指標為 “不得檢出”，方法檢出限指標為10μg/㎏。這就是說，隻有待測物質含量低於檢出限，產品才合格。在監測報告中按“未檢出”報出，同時，還應注明方法檢出限。隻有方法檢出限指標也符合標準要求，該監測數據質量才能保證；同時注明方法檢出限，還可表明這一描述性結論用語的具體的數值範圍。應該指出的是，某特定分析方法的“檢出限”，在實測時還與實驗環境、實驗用水等因素有關，因而可能隨不同的實驗室而有所變化，即使同一實驗室在不同的時間也可能有變化。在某種程度上，“檢出限”的高低體現了實驗室質量管理的水平。原始記錄中同時記載的“檢出限”的計算及測定值，可體現當時的實驗室質量管理狀況。cedingxiaxianshicedingxiandingliangfanweidedinongduduan，fanyingchufenxifangfanengzhunquedidingliangcedingdinongdushuipingdaicewuzhidejixiankenengxing。diyufenxifangfacedingxiaxiandecedingzhi，zaijianyanbaogaozhongyingan“＜0.xxxx(測定下限值)”報出。參加統計時可按 (檢出限+測定下限) /2 計算；也可按原測定值計算，以了解其變化趨勢。特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度範圍，即在限定誤差能滿足預定要求的前提下的有效測定範圍，亦稱最佳測定範圍(optimum concentration range或optimum determination range)，在此範圍內能夠準確的定量測定待測物質的濃度或量。一般來說， 校(xiao)準(zhun)曲(qu)線(xian)的(de)線(xian)性(xing)範(fan)圍(wei)即(ji)是(shi)最(zui)佳(jia)測(ce)定(ding)範(fan)圍(wei)。由(you)於(yu)校(xiao)準(zhun)曲(qu)線(xian)隻(zhi)能(neng)在(zai)其(qi)線(xian)性(xing)範(fan)圍(wei)內(nei)使(shi)用(yong)，因(yin)而(er)既(ji)不(bu)能(neng)在(zai)高(gao)濃(nong)度(du)端(duan)任(ren)意(yi)外(wai)推(tui)，也(ye)不(bu)能(neng)在(zai)低(di)濃(nong)度(du)端(duan)隨(sui)意(yi)順(shun)延(yan)。人們常說：“錯誤的數據比沒有數據更可怕”。低於測定下限的測定數據，其誤差大於預定要求的範圍，故按“＜(測定下限值)”報出似更為準確。zaijiancezhong，peizhigongzuobiaozhunrongyedeyaoqiushi，qinongdufanweiyingbaokuoyangpinzhongbeiceyuansuhuowuzhidenongdu，yinciquedingxiaozhunquxianzuidinongdudiandexuanze，yingzhuyaokaolvyangpinzhongbeiceyuansuhuowuzhidenongduxiaxian。一般情況下，方法標準中都告訴了該方法的測定下限(或測定範圍) 和校準曲線梯度濃度值，檢測時可能會碰到以下幾種情況：①當樣品測定值高於校準曲線最低濃度點值，空白測定僅用作扣除背景即可；②dangyangpincedingzhidiyuxiaozhunquxianzuidinongdudianzhieryougaoyucedingxiaxianzhishi，kongbaicedingdianzuoweixiaozhunquxianshangdeyidian，zheshi，baogaozheyifanweideyangpincedingzhishi，bixukaolvshiyanshizaizhixinggaifangfashideshijicedingxiaxian。ruguoshijicedingxiaxiandabudaobiaozhunguidingyaoqiu，zeyingzhaochuyuanyin，manzuyaoqiuhouceding；③當樣品測定值低於測定下限而又高於檢出限時，有兩種情況：
一是已滿足了檢測要求，按上述“＜(測定下限值)”報出；二是未滿足定量檢測要求，如該參數質量標準為低於測定下限的數值，這時就應選擇其他檢測方法。如執行GB7475標準用原子吸收法測定銅時，直接法的測定範圍為0.05～5mg/L。當樣品中待測元素 (或物質) 小於0.05～5mg/L時，則應考慮選擇其他分析方法，如萃取法 (銅測定下限為 1μg/L ) 等其他分析方法，決不可在低濃度端隨意順延。
編輯：songjiajie2010
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