原子熒光光譜分析是上世紀60niandaizhongqitichubingxunsufazhanqilaidexinxingguangpujishu。eryuanziyingguangguangdujishiyizhongkeyitongshijianceshenhegonghanliangdefangfa,bingqiecifangfabiyiwangchuantongdejiancejishucaozuoguochengyaogengjiafangbiankekao、簡單快捷,最重要的是使用原子熒光檢測技術,其檢測靈敏度更高,且幹擾少,結果精確可靠,是當今檢測技術的先鋒。
2、原子熒光檢測技術原理簡析
在(zai)酸(suan)性(xing)的(de)條(tiao)件(jian)下(xia),化(hua)合(he)價(jia)為(wei)三(san)價(jia)的(de)砷(shen)元(yuan)素(su)和(he)化(hua)合(he)價(jia)為(wei)二(er)價(jia)的(de)汞(gong)元(yuan)素(su)被(bei)硼(peng)氫(qing)化(hua)鉀(jia)還(hai)原(yuan)成(cheng)砷(shen)化(hua)氫(qing),氫(qing)氣(qi)和(he)氬(ya)氣(qi)在(zai)特(te)製(zhi)的(de)點(dian)火(huo)裝(zhuang)置(zhi)作(zuo)用(yong)下(xia)形(xing)成(cheng)氬(ya)氫(qing)火(huo)焰(yan),從(cong)而(er)使(shi)待(dai)測(ce)元(yuan)素(su)原(yuan)子(zi)化(hua)。在(zai)元(yuan)素(su)砷(shen)和(he)元(yuan)素(su)汞(gong)特(te)製(zhi)空(kong)心(xin)陰(yin)極(ji)燈(deng)的(de)激(ji)化(hua)下(xia),砷(shen)原(yuan)子(zi)與(yu)汞(gong)原(yuan)子(zi)從(cong)基(ji)態(tai)被(bei)激(ji)發(fa)直(zhi)至(zhi)高(gao)能(neng)態(tai),在(zai)高(gao)能(neng)態(tai)回(hui)到(dao)基(ji)態(tai)的(de)時(shi)候(hou),發(fa)射(she)出(chu)特(te)征(zheng)波(bo)長(chang)的(de)原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang),其(qi)熒(ying)光(guang)強(qiang)度(du)在(zai)一(yi)定(ding)的(de)範(fan)圍(wei)內(nei)元(yuan)素(su)砷(shen)與(yu)元(yuan)素(su)汞(gong)的(de)含(han)量(liang)成(cheng)正(zheng)比(bi)。
3、原子熒光檢測技術的重要性
shuiziyuanyuturangziyuanshiyurenleishenghuomiqiexiangguande,womenlaiyiweishengdeshuidaoshengchangshifoujiankanganquanjuedabufenyinsuzequjueyuyishangliangzhongziyuandeanquanchengdu。shenyuansuguangfandecunzaiyuziranjiedangzhong,bingqiejuyouqiangjinshuxing。conghuaxuedejiaodushangkan,shenyuansudeduxingjiqidi,danqihuahewutongchangdaiyoujudu,qizhonghuahejiaweisanjiadeshenhuawu,qiduxingyaobihuahejiaweiwujiadeshenhuawuduxinggengjiaqiang,tangruojinrushengwutineizehuichanshengjudu。yuansushenkeyitongguopifu,huxixitongjixiaohuaxitongjinrurentineibu,ruguoshendesheruliangchaoguoyidingxiandu,zehuizaishengwutineileiji,congeryinqimanxinghuojixingzhongdushijian。qizhongmanxingshenzhongduhuiyinqixiaohuaxitongyichang,shenjingxitongjipifufashengbingbian,jixingshenzhongduhendakenenghuizhijiedaozhisiwang,bingqieshenyuansuhaihuizhiai。guojiabiaozhunrending,gongyuansuzairentineileijidaoyidingliangshihuiduirendeshenzang,ganzangjishenjingxitongchanshengjiqiyanzhongdepohuai。youcikejian,shenyugongchaobiaoduirentideweihaidoushijidade,zaochengdesunshangyeshiwufawanhuide。suoyi,yizhonggaoxiaokuaisu,qiejingmidejianceshebeixiandeyouweizhongyao。
4、原子熒光檢測技術的不確定性分析
原子熒光檢測技術中所產生的不確定因素有很多,其中包括測量儀器不夠精密、環境條件的幹擾、renyuancaozuobudangdengdeng,congershishiyanshijiandeceliangjieguojuyoukebixing。zaishangshuyinqibuquedingxingdeyinsudangzhong,juedaduoshudoushiyouyuzaijianceshiyancaozuoguochengzhongchanshengdewuchasuoyinqide,tongchangqingkuangxiayufangfadeguyoupianchawuguan。
偏pian差cha整zheng體ti控kong製zhi與yu影ying響xiang結jie果guo方fang法fa參can數shu的de控kong製zhi有you著zhe密mi切qie的de關guan係xi。同tong時shi從cong各ge個ge不bu確que定ding度du分fen量liang對dui測ce量liang不bu確que定ding度du大da小xiao的de對dui比bi來lai看kan,含han量liang測ce定ding不bu確que定ding度du的de主zhu要yao因yin素su是shi測ce量liang試shi液ye中zhong砷shen元yuan素su含han量liang與yu重zhong複fu性xing引yin發fa的de不bu確que定ding度du。所suo以yi,在zai日ri常chang測ce量liang過guo程cheng中zhong,我wo們men必bi須xu隨sui時shi調tiao整zheng儀yi器qi,保bao證zheng試shi驗yan中zhong實shi驗yan儀yi器qi的de良liang好hao性xing,以yi避bi免mian或huo減jian少shao以yi上shang所suo述shu的de不bu確que定ding度du分fen量liang。
計算不確定度分量大致可分為隨機變化估計、回收不確定度估計、zongxingnengyanjiudebuquedingdudeng。youyuchengliangguochengeryinqidebuquedingdu,shiyanshi,womenjiangtianpingdelingmindujinxingtiaozheng,celiangdekenengzhiqujianweibangequjian,youwuchayinqibuquedingdu。zhongfuchengliangyinqidebuquedingdu,shiyanshijiangfamafangzaitianpingshangfanfuchengliang,guanchabiandongxingbiaozhunchayinrubiaozhunbuquedingdu。
在(zai)使(shi)用(yong)比(bi)色(se)管(guan)定(ding)容(rong)消(xiao)化(hua)液(ye)時(shi)也(ye)可(ke)能(neng)產(chan)生(sheng)不(bu)確(que)定(ding)度(du),比(bi)色(se)管(guan)和(he)溶(rong)液(ye)溫(wen)度(du)與(yu)校(xiao)正(zheng)時(shi)的(de)溫(wen)度(du)不(bu)同(tong)同(tong)樣(yang)會(hui)引(yin)起(qi)檢(jian)測(ce)體(ti)積(ji)的(de)不(bu)確(que)定(ding)度(du)。使(shi)用(yong)比(bi)色(se)管(guan)引(yin)起(qi)不(bu)確(que)定(ding)度(du)時(shi),包(bao)括(kuo)標(biao)準(zhun)不(bu)確(que)定(ding)度(du)和(he)相(xiang)對(dui)不(bu)確(que)定(ding)度(du),溫(wen)度(du)引(yin)起(qi)的(de)誤(wu)差(cha)不(bu)確(que)定(ding)度(du)與(yu)重(zhong)複(fu)測(ce)量(liang)引(yin)起(qi)的(de)誤(wu)差(cha)不(bu)確(que)定(ding)度(du)。但(dan)在(zai)實(shi)驗(yan)時(shi)我(wo)們(men)常(chang)常(chang)會(hui)忽(hu)略(lve)稀(xi)釋(shi)對(dui)不(bu)確(que)定(ding)度(du)的(de)影(ying)響(xiang)。在(zai)實(shi)際(ji)使(shi)用(yong)原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)測(ce)量(liang)時(shi),儀(yi)器(qi)自(zi)校(xiao)準(zhun)是(shi)保(bao)證(zheng)其(qi)檢(jian)測(ce)質(zhi)量(liang)的(de)一(yi)項(xiang)重(zhong)要(yao)手(shou)段(duan)。
5、原子熒光光譜分析技術的應用
經過三十年的發展,原子熒光光譜法日漸成熟,在地質、生物、水及空氣、金屬及合金、化工原料及試劑等物料分析中應用非常廣泛,發表了大量應用技術文章,雖然簡單重複他人工作的研究較多,但其中也有不少具有創新、富有特色的工作。
5.1地質樣品
原子熒光光譜法最早應用在地質樣品測試中,源於早期我國大規模化探工作的開展。目前,土壤、岩石、水係沉積物、煤炭和各類礦石樣品中,As、Sb、Bi、Hg、Se、Ge最常用的測試方法就是原子熒光光譜法。地質樣品基體複雜,是應用技術研究較多的領域。
5.1.1樣品分解
在樣品分解方麵,除傳統酸溶分解外,采用艾斯卡試劑(碳酸鈉和氧化鋅)作焙燒試劑,焙燒富集分離地質樣品中痕量Te、Se,使被測元素與基體分離,能有效地消除幹擾。堿熔分解樣品雖不常用,但是為了節省時間,測定地質樣品中的Ge時,可以共享W、Mo、F的KOH堿熔體係溶液,磷酸酸化後直接測定,Ge的檢出限為0.1μg/g。另外,可采用Na2O2熔解樣品,鹽酸酸化,無需分離基體,連續測定銻精礦中的As、Bi、Se、Sn。
5.1.2基體幹擾及消除
基體幹擾是地質樣品測試中的重要研究內容,原子熒光光譜法的幹擾主要來源於共存的過渡金屬、貴金屬以及能夠同時形成化學蒸氣的元素。“堿性模式”是將堿性溶液直接氫化反應,能更大程度消除過渡金屬和貴金屬的幹擾,采用堿性模式測定地質樣品中的Ge、鐵礦石中的As和多金屬礦中的Bi,效果良好。
5.2生物樣品
在農業、食品、衛生防疫、醫藥、環境等領域生物樣品檢測中,原子熒光光譜分析發展非常迅速。生物樣品多種多樣,包括食品、中(成)藥、水產品、植物、動物組織及代謝物,待測元素含量低、有you機ji基ji體ti是shi其qi主zhu要yao特te性xing。有you關guan有you機ji組zu分fen幹gan擾rao原yuan子zi熒ying光guang光guang譜pu法fa的de研yan究jiu報bao道dao不bu多duo,酸suan消xiao解jie生sheng物wu樣yang品pin時shi,如ru果guo有you機ji基ji體ti未wei被bei充chong分fen破po壞huai,部bu分fen有you機ji物wu以yi不bu飽bao和he有you機ji酸suan的de形xing式shi殘can留liu在zai消xiao解jie液ye中zhong,從cong而er可ke能neng對dui一yi些xie元yuan素su的de測ce試shi產chan生sheng幹gan擾rao。研yan究jiu證zheng實shi,有you機ji質zhi對duiAs、Sb、Bi、Cd的(de)測(ce)定(ding)有(you)明(ming)顯(xian)影(ying)響(xiang),因(yin)此(ci),元(yuan)素(su)全(quan)量(liang)測(ce)定(ding)時(shi)必(bi)須(xu)要(yao)對(dui)有(you)機(ji)組(zu)分(fen)進(jin)行(xing)徹(che)底(di)消(xiao)解(jie)。消(xiao)解(jie)方(fang)法(fa)除(chu)傳(chuan)統(tong)敞(chang)開(kai)酸(suan)溶(rong)外(wai),高(gao)壓(ya)罐(guan)消(xiao)解(jie)法(fa)和(he)幹(gan)灰(hui)化(hua)法(fa)也(ye)有(you)應(ying)用(yong),更(geng)具(ju)優(you)勢(shi)的(de)微(wei)波(bo)消(xiao)解(jie)法(fa)更(geng)是(shi)受(shou)到(dao)青(qing)睞(lai)。
5.3原子熒光光度計故障排查
原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)在(zai)對(dui)土(tu)壤(rang)的(de)砷(shen)元(yuan)素(su)檢(jian)測(ce)時(shi),其(qi)熒(ying)光(guang)強(qiang)度(du)非(fei)常(chang)低(di),並(bing)且(qie)不(bu)會(hui)隨(sui)著(zhe)標(biao)準(zhun)濃(nong)度(du)變(bian)化(hua)而(er)變(bian)化(hua),標(biao)準(zhun)下(xia)的(de)濃(nong)度(du)熒(ying)光(guang)強(qiang)度(du)基(ji)本(ben)上(shang)和(he)空(kong)白(bai)時(shi)相(xiang)同(tong)。根(gen)據(ju)原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang)光(guang)度(du)計(ji)的(de)工(gong)作(zuo)原(yuan)理(li),其(qi)故(gu)障(zhang)發(fa)生(sheng)在(zai)熒(ying)光(guang)檢(jian)測(ce)儀(yi)器(qi)內(nei)、原子化係統、氫化物發生係統、氣(qi)路(lu)係(xi)統(tong)及(ji)電(dian)子(zi)線(xian)路(lu)部(bu)分(fen)的(de)可(ke)能(neng)性(xing)極(ji)大(da)。熒(ying)光(guang)檢(jian)測(ce)器(qi)原(yuan)子(zi)化(hua)係(xi)統(tong)排(pai)查(zha)時(shi)需(xu)注(zhu)意(yi),使(shi)用(yong)原(yuan)子(zi)熒(ying)光(guang)技(ji)術(shu)檢(jian)測(ce)砷(shen)元(yuan)素(su)時(shi),檢(jian)測(ce)過(guo)程(cheng)中(zhong)會(hui)產(chan)生(sheng)有(you)關(guan)砷(shen)的(de)氫(qing)化(hua)物(wu),所(suo)以(yi)檢(jian)測(ce)時(shi)必(bi)須(xu)要(yao)提(ti)供(gong)原(yuan)子(zi)化(hua)溫(wen)度(du)。原(yuan)子(zi)化(hua)溫(wen)度(du)主(zhu)要(yao)是(shi)由(you)氬(ya)氫(qing)火(huo)焰(yan)提(ti)供(gong)的(de),爐(lu)絲(si)除(chu)了(le)點(dian)燃(ran)火(huo)焰(yan)外(wai),其(qi)自(zi)身(shen)還(hai)有(you)保(bao)持(chi)爐(lu)體(ti)溫(wen)度(du)的(de)作(zuo)用(yong),所(suo)以(yi)爐(lu)絲(si)在(zai)供(gong)電(dian)電(dian)壓(ya)過(guo)低(di)的(de)情(qing)況(kuang)下(xia),雖(sui)然(ran)也(ye)能(neng)點(dian)燃(ran)火(huo)焰(yan),但(dan)爐(lu)體(ti)溫(wen)度(du)過(guo)低(di)會(hui)導(dao)致(zhi)原(yuan)子(zi)化(hua)效(xiao)率(lv),導(dao)致(zhi)基(ji)態(tai)原(yuan)子(zi)生(sheng)成(cheng)不(bu)足(zu),使(shi)熒(ying)光(guang)的(de)強(qiang)度(du)也(ye)過(guo)低(di),因(yin)此(ci)檢(jian)測(ce)時(shi)必(bi)須(xu)要(yao)達(da)到(dao)合(he)適(shi)的(de)原(yuan)子(zi)化(hua)溫(wen)度(du)才(cai)可(ke)進(jin)行(xing)檢(jian)測(ce)。
結束語
zongzhi,yuanziyingguangguangdujijiancejishubenzhejiancecaozuoguochengjiandankuaijie,fangbiankekao,lingmindugao,qiekangganraonengliqiang,jiancejieguojingquekekaodengzhongduoyoudianyichengweiquanguogegelingyudechangguijianceyiqi,bingxiangzhegengguangkuodelingyuyingyongyufazhan。
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