孫計讚 王克剛 遲英傑 項海波 陳利峰 薑迪來

(淄博檢驗檢疫局)

 

【摘要】本文通過haccptixideweihaifenxiheguanjiankongzhidianyuanlijianliduiriyongtaociqiangerongchuliangdekongzhitixi

，dechuleyouxiaokongzhiriyongtaocichanpinqiangerongchuliangdeguanjiankongzhidianheriyongtaocishengchanqiyeyingduigaifengxiandeshengchanheguanlijichu。nengyouxiaofangzhizhongjinshuchaobiaodechanpinjinrushichangweihaixiaofeizhejiankang。

【關鍵詞】 HACCP 日用陶瓷 鉛鎘溶出量

1引言

HACCP體係主要是通過科學和係統的方法，分析和查找食品生產過程的生物性、化學性及物理危害，確定具體的預防控製措施和關鍵控製點
，並實施有效的監控，從而確保產品的安全衛生質量。HACCPtixiduishipinshengchanqiyeyouzhongyaodeyiyi。tanengbazuizhongchanpinjianyanzhuanhuaweikongzhishengchanhuanjiezhongqianzaideweihai，bawentijiejuezaiguochengzhong，bimianchuxianyanzhongweihaixiaofeizheshengmingjiankangdechanpin。congerjiangdishengchanchengbenheshangyefengxian。youyuHACCP體ti係xi是shi保bao證zheng食shi品pin安an全quan最zui有you效xiao的de方fang法fa之zhi一yi
，該gai體ti係xi在zai食shi品pin生sheng產chan企qi業ye中zhong得de到dao廣guang泛fan應ying用yong。特te別bie是shi負fu責ze食shi品pin安an全quan的de政zheng府fu部bu門men更geng是shi大da力li推tui廣guang該gai體ti係xi。

由於HACCP體(ti)係(xi)能(neng)有(you)效(xiao)控(kong)製(zhi)食(shi)品(pin)生(sheng)產(chan)的(de)顯(xian)著(zhu)危(wei)害(hai)
，降(jiang)低(di)生(sheng)產(chan)成(cheng)本(ben)和(he)商(shang)業(ye)風(feng)險(xian)，該(gai)體(ti)係(xi)不(bu)僅(jin)在(zai)食(shi)品(pin)行(xing)業(ye)得(de)到(dao)廣(guang)泛(fan)應(ying)用(yong)
，近(jin)年(nian)來(lai)在(zai)其(qi)他(ta)涉(she)及(ji)人(ren)類(lei)生(sheng)命(ming)健(jian)康(kang)安(an)全(quan)衛(wei)生(sheng)的(de)敏(min)感(gan)非(fei)食(shi)品(pin)行(xing)業(ye)也(ye)得(de)到(dao)應(ying)用(yong)
，如(ru)汽(qi)車(che)行(xing)業(ye)的(de)刹(sha)車(che)片(pian)材(cai)料(liao)的(de)選(xuan)用(yong)、加工可能造成的品質問題而產生危害的控製。通過HACCP體係分析
，我們將該體係應用於日用陶瓷行業中控製對人體有害的鉛鎘溶出量，發現能夠有效控製產品的鉛鎘溶出量。

降低陶瓷裝飾材料的鉛
、鎘溶出量，一直是困擾陶瓷行業的老課題與大難題。由於受陶瓷顏料、花紙
、窯爐等因素和生產工藝的限製，鉛
、鎘溶出量始終沒有得到有效的控製。即便在質量管理水平高、窯爐設備先進、生(sheng)產(chan)控(kong)製(zhi)較(jiao)嚴(yan)的(de)輸(shu)美(mei)的(de)日(ri)用(yong)陶(tao)瓷(ci)企(qi)業(ye)也(ye)時(shi)有(you)鉛(qian)鎘(ge)超(chao)標(biao)現(xian)象(xiang)。因(yin)此(ci)加(jia)強(qiang)科(ke)技(ji)創(chuang)新(xin)和(he)技(ji)術(shu)改(gai)造(zao)，如(ru)加(jia)快(kuai)無(wu)鉛(qian)鎘(ge)顏(yan)料(liao)的(de)研(yan)究(jiu)開(kai)發(fa)，改(gai)進(jin)窯(yao)爐(lu)生(sheng)產(chan)設(she)備(bei)等(deng)
，建(jian)立(li)完(wan)善(shan)的(de)質(zhi)量(liang)保(bao)證(zheng)體(ti)係(xi)是(shi)控(kong)製(zhi)陶(tao)瓷(ci)鉛(qian)鎘(ge)溶(rong)出(chu)量(liang)符(fu)合(he)標(biao)準(zhun)的(de)有(you)效(xiao)途(tu)徑(jing)之(zhi)一(yi)。

2 分析研究

日用陶瓷的鉛
、鎘(ge)溶(rong)出(chu)量(liang)是(shi)涉(she)及(ji)安(an)全(quan)衛(wei)生(sheng)的(de)項(xiang)目(mu)。該(gai)項(xiang)目(mu)超(chao)標(biao)可(ke)導(dao)致(zhi)鉛(qian)中(zhong)毒(du)或(huo)鎘(ge)中(zhong)毒(du)。由(you)於(yu)其(qi)直(zhi)接(jie)危(wei)害(hai)人(ren)類(lei)健(jian)康(kang)
，很(hen)多(duo)國(guo)家(jia)設(she)立(li)了(le)專(zhuan)門(men)的(de)標(biao)準(zhun)限(xian)定(ding)日(ri)用(yong)陶(tao)瓷(ci)的(de)鉛(qian)、鎘溶出量。特別是美國FDA對鉛、鎘溶出量作出了非常嚴格的限定。

高溫釉上彩陶瓷生產流程圖

日用陶瓷是指供人們日常生活使用的各類陶瓷製品。主要品種有餐具、茶具、咖啡具
、酒具、文具、容具、耐熱烹飪具及美術陳設用品。我們分析除供人們用做盛放食物和飲料的各類陶瓷器皿，其他陶瓷器皿如文具

、美術陳設用品等不會對人類健康構成威脅。

2.1危害分析：

人們在用日用陶瓷器皿盛放酸奶、醋酸性食物等時
，陶瓷釉麵中的鉛
、鎘重金屬就會緩慢的溶入食物中，如果人們長期食用被鉛鎘汙染過的食物就會引起鉛中毒或鎘中毒。日用陶瓷表麵的鉛、鎘ge與yu食shi物wu接jie觸chu發fa生sheng的de物wu理li化hua學xue反fan應ying是shi陶tao瓷ci汙wu染ran食shi品pin的de主zhu要yao原yuan因yin。陶tao瓷ci表biao麵mian是shi由you釉you麵mian和he裝zhuang飾shi用yong顏yan料liao或huo花hua紙zhi組zu成cheng。由you於yu高gao溫wen釉you的de玻bo璃li結jie構gou網wang絡luo的de穩wen定ding性xing較jiao好hao
，其qi鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang較jiao小xiao
，不bu對dui人ren體ti構gou成cheng危wei害hai。我wo們men通tong過guo對dui大da量liang地di高gao溫wen釉you白bai胎tai產chan品pin和he高gao溫wen色se釉you產chan品pin檢jian測ce
，其qi檢jian測ce結jie果guo為wei石shi墨mo爐lu法fa檢jian測ce鉛qian溶rong出chu量liang用yong小xiao於yu0.01 ppm、鎘溶出量小於0.001 ppm；我wo們men可ke以yi認ren為wei高gao溫wen白bai瓷ci和he色se釉you產chan品pin是shi沒mei有you鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang的de。證zheng明ming釉you上shang彩cai高gao溫wen釉you日ri用yong陶tao瓷ci的de生sheng產chan過guo程cheng中zhong，導dao致zhi鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang超chao標biao的de是shi其qi裝zhuang飾shi過guo程cheng，即ji在zai貼tie花hua

、烤花和用顏料裝飾的過程。裝飾用的花紙和顏料中的鉛鎘含量較高
，裝飾過後的的燒製溫度大都在760-800℃。此(ci)裝(zhuang)飾(shi)過(guo)程(cheng)決(jue)定(ding)日(ri)用(yong)陶(tao)瓷(ci)釉(you)上(shang)彩(cai)高(gao)溫(wen)釉(you)的(de)鉛(qian)鎘(ge)溶(rong)出(chu)量(liang)超(chao)標(biao)的(de)可(ke)能(neng)性(xing)最(zui)大(da)。如(ru)果(guo)有(you)效(xiao)控(kong)製(zhi)花(hua)紙(zhi)生(sheng)產(chan)和(he)彩(cai)烤(kao)工(gong)藝(yi)
，我(wo)們(men)就(jiu)能(neng)有(you)效(xiao)控(kong)製(zhi)鉛(qian)鎘(ge)溶(rong)出(chu)量(liang)。

表1 陶瓷鉛鎘溶出量危害分析工作單

 

2.2確定關鍵控製點

通過危害分析我們確定控製鉛鎘溶出量的兩個關鍵環節為貼花和彩烤。

我們通過CCPS判斷樹的提問來確定CCP

2.2.1貼花

花紙的采購是本環節的關鍵。花紙是引入鉛鎘的主要原因。我們設計花紙進廠前進行試烤，並提供該花紙的試烤工藝參數和檢測報告。

1．花紙進廠前檢驗有效控製措施存在嗎？存在。

2．花紙進廠前檢驗專門用於把鉛鎘溶出量超標的危害消除或降低到可接受的水平？是。

3．後續步驟能否將鉛鎘溶出量的發生降低到可接受的水平
？不能。

4．該危害產生的汙染是否會超過可接受的水平？是。

結論：貼花環節是關鍵控製點。

通(tong)過(guo)有(you)關(guan)試(shi)驗(yan)結(jie)果(guo)表(biao)明(ming)在(zai)花(hua)紙(zhi)質(zhi)量(liang)均(jun)勻(yun)性(xing)較(jiao)好(hao)，使(shi)用(yong)同(tong)一(yi)批(pi)次(ci)白(bai)瓷(ci)，在(zai)彩(cai)烤(kao)製(zhi)度(du)相(xiang)同(tong)的(de)條(tiao)件(jian)下(xia)，產(chan)品(pin)的(de)鉛(qian)鎘(ge)溶(rong)出(chu)量(liang)較(jiao)均(jun)勻(yun)。在(zai)保(bao)證(zheng)花(hua)紙(zhi)質(zhi)量(liang)均(jun)勻(yun)性(xing)較(jiao)好(hao)並(bing)且(qie)使(shi)用(yong)同(tong)一(yi)批(pi)白(bai)瓷(ci)的(de)前(qian)提(ti)條(tiao)件(jian)下(xia)，我(wo)們(men)控(kong)製(zhi)合(he)理(li)的(de)彩(cai)烤(kao)製(zhi)度(du)能(neng)有(you)效(xiao)控(kong)製(zhi)產(chan)品(pin)的(de)鉛(qian)鎘(ge)溶(rong)出(chu)量(liang)。

2.2.2烤花

合理的烤花工藝能有效控製鉛鎘溶出量。如產品碼裝和裝窯密度、窯yao爐lu通tong風feng條tiao件jian都dou影ying響xiang鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang。試shi驗yan結jie果guo表biao明ming，適shi當dang高gao的de燒shao成cheng溫wen度du和he較jiao長chang的de燒shao成cheng時shi間jian可ke以yi提ti高gao釉you麵mian的de耐nai酸suan性xing能neng，從cong而er降jiang低di鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang。彩cai烤kao製zhi度du對dui鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang控kong製zhi的de影ying響xiang如ru下xia表biao所suo示shi：

 

表2

我們設計對彩烤溫度、進車速度
、產品碼裝密度和通風條件的控製用於控製危害。

1．烤花過程中是否有控製鉛鎘的有效措施？ 是

2．彩烤溫度控製

、推車速度控製
、產品碼裝密度控製和通風條件控製是否專門設計用於控製產品鉛鎘溶出量？ 是

3．如該環節不控製是否會導致產品鉛鎘溶出量超標？是

4．後續步驟可否消除該危害或將該危害的發生降低到可接受水平？否

結論：該步驟是關鍵控製點。

2.3建立關鍵限值

1．huazhijinchangqianjianyan。womenyaoqiuduimeipikaohuachanpinshishao，shishaohoujiancechanpindeqiangerongchuliang。womenjiangsuocaigoudehuazhitigongqiangerongchuliangjiancebaogao，shifounengfuhexiangyingguojiahediquqiangerongchuliangxianliangbiaozhunzuoweiguanjiankongzhidian。

2．彩烤工藝限製。將花紙進廠前檢驗提供的推車車速和烤花溫度設為關鍵控製點限值。由於彩烤中的產品碼裝密度控製

、通風條件控製沒有相應的可迅速測量的參數，不能設立關鍵限值。所以我們將對該兩個控製措施放到良好操作規範中去。

2.4建立對兩個關鍵控製點的監控係統

duituichechesuhekaohuawenduwomenfenbietongguoceliangdaidongtuichededianjizhuansuhefangzhizaiyaolushaochengdaideredianoulaijiankong。duilianggeguanjiankongzhidianlianxujiankong，jimeigeyixiaoshiceliangbingjiluxiangguandejinchechesuhekaohuawendu。

2.5建立糾偏行動

在監控過程中發現有關指標偏離關鍵限值
，隨即停止生產，檢修相關設備、儀器，查看燃料供應情況，直到監控數據回到關鍵限值範圍內。隔離最近一次正常記錄值與發現偏離這段時間生產的產品。

2.6陶瓷企業良好基礎和操作規範

由於食品企業實施HACCP管理體係是以GMP和SSOP為基礎的，所以我們在陶瓷生產企業建立HACCP管理體係，也應該建立相應的陶瓷企業實現生產產品的基礎條件和規範。我們對照出口陶瓷企業驗證資料和相關企業資料建立了《陶瓷企業良好基礎和操作規範》。

結合出口陶瓷企業的質量手冊和HACCP管理體係的具體應用，我們製定了陶瓷企業良好操作規範。在操作規範中我們結合HACCP原理的對關鍵生產環節和關鍵控製點，特別製定了對花紙采購環節的要求和彩烤工藝要求。

2.6.1花紙采購控製

要求對擬采購花紙的花紙企業進行技術評價和花紙均勻性評價。具體方法為：

1、讓企業製作花紙，試驗確定其鉛鎘溶出量。對其作出技術評價。

2、連lian續xu對dui一yi個ge花hua紙zhi企qi業ye出chu的de花hua紙zhi產chan品pin抽chou檢jian。從cong每mei批pi花hua紙zhi中zhong抽chou取qu一yi定ding比bi例li的de花hua紙zhi，試shi烤kao後hou測ce試shi其qi產chan品pin的de鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang。而er後hou對dui花hua紙zhi的de均jun勻yun性xing作zuo出chu評ping價jia。

3、花hua紙zhi進jin廠chang前qian必bi須xu從cong批pi量liang花hua紙zhi中zhong隨sui機ji抽chou取qu一yi定ding數shu量liang的de花hua紙zhi貼tie到dao本ben批pi產chan品pin用yong白bai瓷ci上shang，烤kao製zhi後hou測ce其qi鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang。鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang必bi須xu低di於yu進jin口kou國guo家jia所suo限xian定ding的de鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang。同tong時shi根gen據ju鉛qian鎘ge溶rong出chu量liang的de數shu據ju確que定ding彩cai烤kao溫wen度du和he推tui車che速su度du。

2.6.2彩烤控製

我們將彩烤窯保持良好的通風和產品的碼裝密度保證彩烤窯爐最大化利用空間寫入《陶瓷企業良好基礎和操作規範中》。

3．應用

3．1在花紙廠的應用

3.1.1我們選用技術力量雄厚、管理規範的魯粵瓷用花紙有限公司生產的花紙。該公司生產了359張/8616朵花紙
，我們去掉前後10張花紙，分別以隨機和固定的模式抽取15張花紙
，即抽取第21-25、155-165
、255-259共15張花紙，在博山陶瓷有限公司進行貼花、烤花。烤花溫度
、烤花車速為300轉/分鍾，經檢測，其鉛溶出量為2.30―2.60ppm、鎘溶出量為0.394―0.474ppm。我們用均勻性評價原理S<0.3σ評價這批花紙的均勻性。根據經驗我們取σ＝0.812對檢測結果進行數據分析，得出結論整批花紙的檢測數據符合要求。

表3

花號	烤花溫度	烤花車速	溶出量檢測結果
			鉛（㎎/l）	鎘（㎎/l）
21-25 155-165 255-259	785℃	300轉/分鍾	2.39 ，2.60，2.41 ，2.46，2.35，2.30，2.50，2.52，2.38，2.56 ，2.34，2.49，2.53 ，2.41 ，2.31	0.395，0.397，0.451，0.399 ，0.395，0.421，0.466，0.425  ，0.394，0.461，0.474 ，0.443，0.452 ，0.460，0.467

 

3.1.2lianxuduiluyueciyonghuazhichangshengchandehuazhichoujian。zaiboshantaociyouxiangongsicaikaochanpindejianceshujuruxia。genjushangshujunyunxingpingjiabanfawomenpingjialianxuchoujiandemeizuhuazhidejunyunxingshifuheyaoqiude。

 

花號和器型	烤花溫度	烤花車速	溶出量檢測結果
			鉛（㎎/l）	鎘（㎎/l）
YZ101/987/杯 /13146	810℃	300轉/分鍾	0.10, 0.09, 0.11，0.10, 0.12, 0.11	0.023, 0.036, 0.036，0.029, 0.031, 0.020

續表

花號和器型	烤花溫度	烤花車速	溶出量檢測結果
			鉛（㎎/l）	鎘（㎎/l）
YZ102/9”盤/N	810℃	300轉/分鍾	1.80，1.67 ， 1.70 ，2.02 ， 1.80，2.05	0.345 ，0.341，0.345 ，0.321 ，0.348 ，0.396
YZ103/6.5”碗/N	790℃	300轉/分鍾	2.51，2.32，2.93 ，2.26 ，2.65，2.53	0.47 ，0.432，0.403，0.433，0.499 ，0.448
YZ104兩個小孩/8”盤/12738	810℃	300轉/分鍾	0.32,0.34,0.35, 0.36,0.27,0.30	<0.01,<0.01,<0.01 <0.01,<0.01,<0.01
YZ105小狗/8”盤/12738	810℃	300轉/分鍾	1.08,1.07,10.8 1.22,1.07,1.09	0.058,0.049,0.051, 0.057,0.055,0.052
YZ106撲克紅桃/8”盤/17906	810℃	300轉/分鍾	1.10，1.00，1.15，0.96 1.17 ，0.94	0.001，0.002，0.001，0.003，0.002，<0.001
YZ107/7102杯/062	810℃	300轉/分鍾	2.63，2.61，2.46 ，2.68 ，3.01，2.58	0.009，0.009，0.013，0.011，0.007，0.010
YZ108 /GOT-1盤/23852	810℃	300轉/分鍾	0.086，0.090，0.086，0.056 0.080 , 0.084	0.041,0.043, 0.041,0.049 0.042,0.043
YZ109稻草人/8”盤/13526	810℃	300轉/分鍾	1.78，1.81，1.76，1.78 ，1.75 ，1.72	0.032 ，0.033，0.032，0.041，0.035，0.036
YZ110聖誕-4#/8”盤/14387	810℃	300轉/分鍾	0.05，0.07，0.06 ，0.06，0.04，0.05	0.027 ，0.030 ，0.026，0.025，0.025，0.026
YZ110綠雪人/8”盤/13624	810℃	300轉/分鍾	0.08，0.06，0.05，0.06，0.13，0.09	0.366，0.323 ，0.337，0.353，0.346 ， 0.342
YZ112/碟/15684	790℃	300轉/分鍾	0.10, 0.12, 0.12，0.07, 0.14, 0.13	<0.001, <0.001, <0.001，<0.001, <0.001, <0.001，

 

表4

3．2陶瓷生產企業的應用

連續對博山陶瓷有限公司產品查驗，對其生產的有內花的產品進行檢測。檢測數據表明85批產品中不合格產品的批數為1批
，占總批數的1.2％。

4．結果與討論

4.1應用HACCP體係在日用陶瓷企業設立的對貼花原料進廠前檢驗和彩烤步驟中的彩烤溫度、推車速度控製等兩個關鍵控製點是有效的。

4.2在日用陶瓷企業中應用HACCP體係的良好基礎和操作規範中，必須建立（1）對花紙企業的技術和其產品的均勻性進行評價的要求（2）彩烤工藝控製。

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