以下主要討論因為殺菌劑的不正確使用對農作物造成的藥害及其控製技術。
一、殺菌劑安全使用的基本概念
1、殺菌劑的選擇性
殺菌劑的選擇性是指殺菌劑對防治靶標與非靶標之間的活性差異程度,這種活性差異的程度常用安全係數表示。
2、殺菌劑的安全係數
是殺菌劑對植物的安全程度。即作物對殺菌劑可忍耐的最高濃度與推薦使用濃度之比。安全係數大於1時才能在生產上使用,大於2.5時使用起來才比較安全。
3、影響安全係數的因子
影響安全係數的因子很多,主要包括藥劑類別及其性質、作物種類(單子葉和雙子葉作物)及品種、作物生育期(營養生長和生殖生長)、環境(濕、溫度和酸堿度等)、土質和微生態體係等因子對安全係數的影響。
4、藥害類型
4.1、一般按藥害發生時間或症狀性質分類。按藥害發生時間可分為:
直接藥害??施藥後對當季作物造成藥害;
間接藥害??對下茬敏感作物造成藥害,如三唑類對下茬雙子葉作物和敏感粳稻的生長抑製而表現的藥害等。
4.2、按藥害發生的症狀可分為:
可見藥害??可觀察的形態上的藥害。這是人們最容易發現的問題。
隱性藥害??無可見症狀但影響產量和品質。這種藥害往往被人們忽視。如三唑類阻止葉麵積增加減少總光合產物;葉菜、果實變小,產量下降;可能使水稻穗小千粒重下降;改變不飽和脂肪酸和遊離氨基酸的含量、蛋白質減少等。嘧菌酯可增加赤黴病菌毒素的產生;重金屬殺菌劑也常影響作物光合作用和生殖生長,使結實率下降。
5、藥害症狀
發育周期改變??出苗、分蘖、開花、結果、成熟期推遲,生長緩慢;
缺苗??包衣、拌種、浸種降低發芽率,或發芽後不能出土苦死;
變色??失綠、花葉、黃花、葉緣葉尖變色、或根、果變色;
形態異常??改變果形、植株矮縮、不抽穗、花果畸形;
壞死??枯斑、枯萎等。
二、不同類型殺菌劑的藥害及其控製策略
(一)多位點殺菌劑
1、多位點殺菌劑的主要生物學特性
一(yi)般(ban)選(xuan)擇(ze)性(xing)較(jiao)差(cha),作(zuo)用(yong)靶(ba)點(dian)在(zai)靶(ba)標(biao)和(he)非(fei)靶(ba)標(biao)生(sheng)物(wu)中(zhong)沒(mei)有(you)差(cha)異(yi)或(huo)差(cha)異(yi)較(jiao)小(xiao),使(shi)用(yong)時(shi)主(zhu)要(yao)利(li)用(yong)病(bing)原(yuan)菌(jun)與(yu)作(zuo)物(wu)對(dui)藥(yao)劑(ji)的(de)忍(ren)耐(nai)程(cheng)度(du)差(cha)異(yi),選(xuan)擇(ze)適(shi)當(dang)時(shi)期(qi)合(he)理(li)使(shi)用(yong)劑(ji)量(liang)。這(zhe)種(zhong)類(lei)型(xing)的(de)殺(sha)菌(jun)劑(ji)必(bi)須(xu)不(bu)具(ju)有(you)內(nei)吸(xi)性(xing),以(yi)免(mian)藥(yao)害(hai),防(fang)治(zhi)植(zhi)物(wu)病(bing)害(hai)隻(zhi)具(ju)有(you)保(bao)護(hu)作(zuo)用(yong)。如(ru)果(guo)加(jia)工(gong)中(zhong)加(jia)入(ru)滲(shen)透(tou)劑(ji)或(huo)顆(ke)粒(li)過(guo)細(xi),通(tong)過(guo)不(bu)同(tong)途(tu)徑(jing)進(jin)入(ru)植(zhi)物(wu)體(ti),即(ji)可(ke)造(zao)成(cheng)藥(yao)害(hai)。
多位點殺菌劑的主要種類和品種:無機殺菌劑(銅製劑、硫製劑等)、有機硫殺菌劑(福美鋅、福美雙、福美甲胂、丙森鋅、代森鋅、代森銨、代森錳鋅、二硫氰基甲烷等)、取代苯類(五氯硝基苯、百菌清)、二甲酰亞胺類(腐黴利、撲海因、菌核淨)、植物素殺菌劑(乙蒜素).
2、銅素殺菌劑:包括波爾多液、氫氧化銅、氧化亞銅、琥膠肥酸銅、絡氨銅等。銅等重金屬離子可以破壞細胞膜的透性、鈍化蛋白、幹擾Mg++、K+平(ping)衡(heng),影(ying)響(xiang)葉(ye)綠(lv)素(su)代(dai)謝(xie)和(he)呼(hu)吸(xi)作(zuo)用(yong)等(deng),沒(mei)有(you)選(xuan)擇(ze)性(xing)。為(wei)了(le)防(fang)止(zhi)銅(tong)等(deng)重(zhong)金(jin)屬(shu)離(li)子(zi)的(de)藥(yao)害(hai),一(yi)般(ban)製(zhi)成(cheng)難(nan)溶(rong)性(xing)鹽(yan)類(lei)或(huo)絡(luo)合(he)物(wu)殺(sha)菌(jun)劑(ji),減(jian)少(shao)遊(you)離(li)的(de)銅(tong)離(li)子(zi)。如(ru)波(bo)爾(er)多(duo)液(ye)
(Bordeaux
mixture)就(jiu)是(shi)將(jiang)易(yi)溶(rong)於(yu)水(shui)的(de)硫(liu)酸(suan)銅(tong)與(yu)石(shi)灰(hui)反(fan)應(ying)產(chan)生(sheng)難(nan)溶(rong)性(xing)的(de)堿(jian)式(shi)硫(liu)酸(suan)銅(tong),使(shi)用(yong)以(yi)後(hou)在(zai)生(sheng)物(wu)和(he)環(huan)境(jing)物(wu)理(li)化(hua)學(xue)作(zuo)用(yong)下(xia)逐(zhu)步(bu)釋(shi)放(fang)銅(tong)離(li)子(zi)起(qi)殺(sha)菌(jun)作(zuo)用(yong)。這(zhe)不(bu)僅(jin)延(yan)長(chang)了(le)持(chi)效(xiao)期(qi),而(er)且(qie)增(zeng)加(jia)了(le)安(an)全(quan)性(xing)。
Cu(SO)45H2O + CaO + H2O→CuSO4xCu(OH)2yCa(OH)2zH2O
(xyz因配置方法和配比不同而異).
但是如果波爾多液等難溶性銅鹽中含有多餘的
Ca++或Cu++,以及在高溫、高濕和前後使用酸、堿性化合物時,會加速銅離子的釋放,容易造成藥害。已知對Ca++
敏感的有茄科、葫蘆科、葡萄等作物;對Cu++
特別敏感的有李、桃、鴨梨、白菜、小麥等;對Cu++比較敏感的有蘋果、中國梨、柿、大豆、蕪箐等作物。
銅製劑藥害症狀:可使黃瓜、蘋果等葉片褪綠、幼芽和葉緣葉尖青枯、葉(ye)斑(ban)及(ji)類(lei)似(si)病(bing)毒(du)病(bing)的(de)花(hua)葉(ye)症(zheng)狀(zhuang)等(deng),果(guo)實(shi)上(shang)形(xing)成(cheng)小(xiao)黑(hei)點(dian)鏽(xiu)斑(ban)。在(zai)水(shui)稻(dao)上(shang)也(ye)可(ke)以(yi)造(zao)成(cheng)藥(yao)害(hai),有(you)的(de)水(shui)稻(dao)品(pin)種(zhong)比(bi)較(jiao)敏(min)感(gan),葉(ye)片(pian)尤(you)其(qi)是(shi)葉(ye)緣(yuan)呈(cheng)紅(hong)褐(he)色(se)。如(ru)氫(qing)氧(yang)化(hua)銅(tong)和(he)氫(qing)氧(yang)化(hua)亞(ya)銅(tong)噴(pen)霧(wu)2天後可使葉尖、葉緣呈紫紅色,或紫紅斑點;30%琥膠肥酸銅1:400-700倍在水稻抽穗前3天噴霧,兩天後泗優422品種葉尖呈紫紅色,5-7天後恢複正常。但在閔優香粳上沒有藥害。這種藥害與高溫高濕有關。在秧田使用可造成秧苗枯黃,甚至死苗。
銅鹽不能與酸堿性化合物混用,如石硫合劑、鬆脂合劑、礦物油混用。噴施波爾多液的作物15天內不能噴石硫合劑。大棚內、高溫高濕條件下慎用。銅製劑與福美類和代森類殺菌劑混用有拮抗作用。
氟矽酸呈強酸性,在高溫高濕條件下對花生葉片有藥害;在水稻上使用,加大使用劑量或在高溫下也會引起葉片枯斑。與堿性化合物混用易分解失效。
3、硫素殺菌劑:硫磺(sulphur)因成本低及被認為是安全的傳統殺菌劑,目前被大量用於殺菌劑的複配使用。此外還有膨潤硫(sulfur
bentonite)、石硫合劑(lime Sulphur)在生產上廣泛使用。
S
在一般情況下安全,但在170C以下效果較差,300C以上高溫使用常造成對植物的藥害。S可以取代元素O在氧化還原反應中形成有毒的H2S而不是
H2O,可引起葉片枯斑。
石硫合劑可以被氧化或在弱酸下水解釋放S和H2S.石硫合劑的防病效果好於硫的其他製劑,但極易發生藥害。不同植物對石硫合劑的敏感性不同,桃、李、梅、梨、葡萄、豆類、馬鈴薯、番茄、蔥、薑、黃瓜、甜瓜等最易藥害,在高溫季節應該盡量避免使用。果樹在休眠期可以使用。
4、雙胍辛烷苯基磺酸鹽:該藥劑對蘆筍嫩莖會造成彎曲,對某些花卉(如玫瑰)有藥害。
5.有機殺菌劑
5.1 有機胂殺菌劑
有機胂對植物生殖生長階段有強烈的藥害作用,如對水稻輕度藥害表現莖葉有暗褐色灼傷斑、穗小、千粒重低、yanzhongshigulichengqingkehuohuaxuzhuang,huoyouerbushi。youjishenshajunjijinruturangyihou,rongyibeiweishengwujiangjiechengwujishenzaiturangzhongcanliu,wujishenduizhiwudeyingyangshengchangyouqiangliedeyizhizuoyong,qitazhongjinshuhuahewuyekenengyinqileisiyaohaizhengzhuang。
5.2 有機硫殺菌劑
福美雙作為種子處理劑一般比較安全,但在溫室裏用於黃瓜濃度稍高會引起枯斑。在蘋果上劑量稍大,容易引起果鏽。
代(dai)森(sen)錳(meng)鋅(xin)等(deng)安(an)全(quan)性(xing)較(jiao)高(gao),但(dan)對(dui)蘋(ping)果(guo)幼(you)果(guo)也(ye)會(hui)引(yin)起(qi)鏽(xiu)果(guo)等(deng)症(zheng)狀(zhuang)的(de)藥(yao)害(hai)。因(yin)為(wei)破(po)壞(huai)果(guo)麵(mian)蠟(la)質(zhi)沉(chen)積(ji),推(tui)薦(jian)濃(nong)度(du)下(xia)使(shi)用(yong)對(dui)美(mei)國(guo)紅(hong)提(ti)會(hui)造(zao)成(cheng)嚴(yan)重(zhong)的(de)鏽(xiu)果(guo)症(zheng)狀(zhuang)。
代森銨呈弱堿性,對植物有滲透能力,因此很容易造成藥害。主要表現灼傷症狀。50%水劑用於水稻,稀釋倍數不能低於1000倍。一般不用於果樹。
二硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑(福美和代森類殺菌劑)不能與含銅等重金屬化合物混用,也不能與石硫合劑混用或15天內前後使用。二硫代氨基甲酸鹽類與銅製劑混常表現有拮抗作用,這是氨荒酸根與銅離子2:1鼇合的結果。
5.3 取代苯類
百菌清常用於果樹和蔬菜病害防治。但梨和柿比較敏感,不宜使用。在濃度較高時也會引起桃、梅、蘋果等藥害。蘋果落花後20天內使用會造成果實鏽斑。
五氯硝基苯對絲核菌特效,對甘藍根腫病、白絹病、放線菌有效。常用作種子處理劑和土壤處理劑。使用時與幼芽或瓜類葉片接觸會有灼傷症狀的藥害。
(二)單位點專化性殺菌劑藥害及其控製
danweidianzhuanhuaxingshajunjidezhuyaoshengwuxuexingzhuangbiaoxianjuyougaoduxuanzexing。weidianzhuanhuaxingshajunjikeyishineixixinghuofeineixixingshajunji。neixixingshajunjidaduojuyouzhiliaozuoyong,jubeiliangzhongdutedeshengwuxuetexing。diyi,yaojifenzinenggoutongguozhiwujingye、種子或根表麵進入植物體,並能在體內輸導;第(di)二(er),它(ta)的(de)作(zuo)用(yong)方(fang)式(shi)具(ju)備(bei)專(zhuan)化(hua)性(xing),對(dui)病(bing)原(yuan)菌(jun)有(you)效(xiao),而(er)不(bu)影(ying)響(xiang)寄(ji)主(zhu)植(zhi)物(wu)。因(yin)此(ci),單(dan)位(wei)點(dian)殺(sha)菌(jun)劑(ji)一(yi)般(ban)對(dui)植(zhi)物(wu)比(bi)較(jiao)安(an)全(quan)。但(dan)是(shi),值(zhi)得(de)注(zhu)意(yi)的(de)是(shi)也(ye)有(you)部(bu)分(fen)專(zhuan)化(hua)性(xing)殺(sha)菌(jun)劑(ji)使(shi)用(yong)不(bu)當(dang),可(ke)能(neng)對(dui)不(bu)同(tong)類(lei)型(xing)的(de)植(zhi)物(wu)產(chan)生(sheng)不(bu)同(tong)程(cheng)度(du)的(de)藥(yao)害(hai)。
單位點殺菌劑主要品種有有機膦殺菌劑,包括異稻瘟淨、乙磷鋁、甲基立枯磷等;苯並咪唑類殺菌劑,包括多菌靈、噻菌靈、硫菌靈、乙黴威等;酰胺類,如噻氟菌胺(滿穗);氨基甲酸酯類如霜黴威;吡咯類如咯菌腈(適樂時);噻唑類如噻枯唑、三環唑;惡唑類如惡黴靈;甲氧嗎啉類包括烯酰嗎啉、氟嗎啉;苯酰胺類如甲霜靈;抗菌素如井岡黴素、多抗黴素;二甲基甲酰胺類如速克靈、撲海因、菌核淨;苯胺嘧啶類如嘧黴胺;甲氧丙烯酸酯類如阿米西達、翠貝等;麥角甾醇生物合成抑製劑中的脫甲基抑製劑(DMI)類殺菌劑包括三唑酮、烯唑醇、丙環唑、戊唑醇、氟矽唑、惡醚唑、咪鮮胺、氯苯嘧啶醇等。
1.EBI殺菌劑
麥角甾醇生物合成抑製劑的生長調節劑作用經常掩蓋了它們的非專化性藥害症狀,如引起的葉片扭曲、壞死、枯萎或落葉。
三唑類殺菌劑作為土壤和種子處理,使用不當會出現出苗率降低、幼苗僵化的藥害症狀。表現地上部分的伸長和小麥苗的葉、根和胚芽鞘的伸長受到抑製。
三唑類殺菌劑作為噴施處理會使瓜果果型變小、植株或枝條縮短、節間縮短葉片變小、呈深綠,延緩葉綠體衰老,提高耐寒和抗旱能力,增加座果率。在水稻上使用會導致水稻等作物葉片短小、嚴重時甚至不能抽穗。如<現代快報>2003年11月6日的A4版報道了
"農藥惹禍
1466畝水稻絕收"的新聞。報道說2003年9月江蘇省揚州市邗江區杭集、楊廟及公道等地水稻出現不抽穗、不灌漿現象。到10月中旬該區發生水稻不抽穗現象的共涉及8個鄉鎮、48個村、658戶農戶,受損麵積總計達1466mu。genjuzhuanjiashidihuizhenrending,shuidaobuchousuideyuanyinkenengshisuoyongnongyaozhonghanyouyizhixibaoshengchangleiwuzhisuozhi。tongnian,jiangsuxiuqianshiheanhuishengyefashengledamianjideleisiyaohai。
水稻大麵積不能抽穗的原因是否與在抽穗前使用烯唑醇等有關值得進一步研究。已知烯唑醇等DMI類殺菌劑也是植物體內促進細胞伸長的赤黴素生物合成抑製劑。烯唑醇防治西瓜和辣椒苗期白粉病,曾在浙江和江蘇造成嚴重的僵苗;烯唑醇的同係物多效唑處理早稻秧苗,會造成後茬粳稻秧苗僵化;三唑酮種子處理,也曾經造成小麥大麵積不出苗;三唑類噴施黃瓜,導致節間縮短、葉片和瓜果短小。如40%福星(氟矽唑)8000-10000倍在陝西防治梨黑星病時就發生過卷葉症狀的藥害。
DMI類殺菌劑阻止生長的調節或藥害機製:(1)三唑類殺菌劑防治病害的機製是抑製真菌體內Cyt
P450單加氧酶的活性,破壞麥角甾醇生物合成,導致細胞膜損傷而死亡。同樣也能抑製植物體內赤黴素生物合成過程中的C-14位脫甲基酶Cyt
P450單加氧酶,使促進細胞伸長的赤黴素不能合成,從而植物表現矮化,葉片果實短小。(2)高劑量下藥劑分子與膜甾醇直接作用引起脂質過氧化細胞死亡。在植物上表現褪綠和枯斑。(3)咪唑類殺菌劑在植物生理pH下都是質子化的,相反三唑類則是非質子化的。藥劑在不同作物上表現不同活性可能與植物體內的生理pH有關。(4)引起與赤黴素代謝相關的激素ABA代謝失衡,含量增加,ABA具有抑製細胞伸長的生理作用。
影響DMI殺菌劑藥害程度的因子:(1)植物種類和品種。一般雙子葉作物比單子葉作物對EBI更加敏感,所以EBI殺菌劑在雙子葉植物上使用更容易造成藥害。相同作物種類的不同品種對DMI的敏感性差異也很大,如粳稻比秈稻敏感。(2)藥劑分子。主要與品種及其異構體關係極大。
與藥劑品種的關係:不同DMI類殺菌劑在相同濃度下種子處理與對照相比,對禾穀類作物出苗12天葉麵積的生長抑製如下:抑黴唑15%,三唑醇16%,丙環唑20%,三唑酮22%,氯苯嘧啶醇23%,乙環唑27%,苄氯三唑醇28%,烯唑醇45%.
與異構體的關係:DMI一般含1-2個不對稱碳原子,所以有2或4個對映體,他們常有顯著的生物特性差異。一般R-異構體有高的殺菌活性,S-異構體有強的植物生長調節作用(PGR)活性。如烯唑醇R(-)對映體的殺菌活性比S(+)高100倍。而S(+)異構體的生長調節作用比R(―)異構體強100
倍。多效唑(S,S)-對映體有較高的植物生長調節(PGR)活性,而(R,
R)-對映體則有較高的抗菌活性。
與植物組織的關係:分生組織特敏感,抑製細胞伸長。
2.甲氧丙烯酸酯類
這是一種新型的特廣譜、特高效、特安全的低毒殺菌劑。如阿米西達目前在國際上已登記防治400多duo種zhong植zhi物wu病bing害hai。但dan是shi也ye有you少shao數shu植zhi物wu品pin種zhong特te別bie敏min感gan,在zai這zhe些xie作zuo物wu上shang使shi用yong容rong易yi造zao成cheng藥yao害hai。如ru雖sui然ran在zai紅hong富fu士shi等deng蘋ping果guo上shang使shi用yong安an全quan,但dan在zai嘎ga啦la品pin種zhong的de蘋ping果guo上shang使shi用yong就jiu特te別bie敏min感gan,在zai幼you果guo期qi使shi用yong會hui造zao成cheng嚴yan重zhong的de鏽xiu果guo藥yao害hai症zheng狀zhuang,高gao溫wen下xia噴pen施shi還hai會hui造zao成cheng落luo葉ye。在zai雲yun煙yanG80品種上噴施也會造成過敏性枯斑。
(三)種子處理劑的藥害及其控製
1.水稻種子處理劑
作者對幾種水稻種子處理劑的安全性進行比較研究結果列表如下。
藥 劑 浸種方法 浸種時間 成秧率% 安全係數 防治對象
二硫氰基甲烷 浸後不淘洗 24-72 98.8 3 真菌細菌幹尖線蟲
巴 丹 浸後淘洗 48-72 86.6 1.2-1.5 幹尖線蟲
咪鮮胺 浸後不淘洗 48 90.3 1.3-1.5 真菌
強氯淨 浸後淘洗 12 85.5 1.0 真菌細菌
可見強氯淨處理水稻種子的安全係數很低,對水稻極不安全。
2.拌種靈
對擔子菌中的鏽菌、黑粉菌、絲核菌有特效。常用於種子處理和土壤處理。對雙子葉植物比較安全,一般以種子量的0.1%
-0.3%有效成分拌種。但單子葉作物容易藥害,種子量的0.1%處理即可降低小麥出苗率15%-20%.遇不良環境,藥害更重。
3.DMI類殺菌劑
包括三唑類、咪唑類和嘧啶類等許多殺菌劑,由於這類殺菌劑活性高、殘效期長,一些企業開發了這類殺菌劑的種子處理劑,對小麥種子包衣或拌種會因這類殺菌劑能夠幹擾植物體內的赤黴素(GA3)和脫落酸(ABA)的平衡,在遇到寒流、幹旱、水漬等不利於種子發芽或出苗的脅迫條件,會出現明顯的藥害,表現出苗慢,出苗率低,甚至不出苗。
四、土壤處理劑藥害及其控製
1.溴甲烷
是一種無色、無味、高毒、滅生性液體化合物。3.5 度
以上揮發成比空氣重的氣體。常用於土壤處理,廣譜高效殺滅土壤中的各種生物。包括土居線蟲(根結線蟲、胞囊線蟲、腐生線蟲等)、一年或多年生雜草及種子、土居真菌和細菌、土居害蟲等。
土層15-20厘米處溫度8
度以上時處理,覆蓋48-72小時後揭膜通風7-10天後播種或移栽蔬菜。如果土溫較低需延長通風時間,否則會對移栽作物有強烈的藥害。
2.棉隆
在土壤中轉化成異硫氰酸甲酯,滅生性土壤處理劑。可殺滅土壤中植物種子。溝施或撒施於20cm處立即覆土加蓋薄膜一定時間後鬆土通氣播種。生長期不能使用。施藥與播種間隔期視土溫而定。10厘米土層溫度25度間隔8天;20度間隔11天;15度間隔24天。一般在土壤溫度18-30度處理,間隔2-
3周播種。最佳處理土壤溫度12-18度,含水量在40%以上處理。
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